基于有機離子對的不對稱加成反應(yīng)研究.pdf

1、手性季鏻鹽催化是實現(xiàn)不對稱相轉(zhuǎn)移催化的重要手段之一，近些年越來越受有機化學(xué)家的關(guān)注，已成功應(yīng)用于手性的β-硝基醇類化合物、β-硝基胺類化合物、α-羥基膦酸衍生物和全（雜）季碳化合物的不對稱合成中。在季鏻鹽催化劑中，手性源是構(gòu)建手性環(huán)境的核心結(jié)構(gòu)，目前代表性手性源主要來自于軸手性的聯(lián)萘酚衍生物、手性乙二胺衍生物和手性氨基酸衍生物。
　　本文以軸手性二胺為起始原料，探索了芳基取代螺環(huán)二胺和芳基取代 H8聯(lián)萘胺的合成及相關(guān)季鏻鹽催化劑的

2、制備方法，并將獲得的催化劑應(yīng)用在不對稱加成反應(yīng)研究中。以間甲氧基苯甲醛和丙酮為起始原料，經(jīng)過6步反應(yīng)得到消旋螺環(huán)二酚，隨后以N-芐基辛可尼丁氯化物為拆分試劑，采用包結(jié)拆分方式得到了光學(xué)純的螺環(huán)二酚，再通過轉(zhuǎn)化為-OTf基團、Buchwald-Hartwig偶聯(lián)、還原脫芐基等步驟合成了光學(xué)純的螺環(huán)二胺，此外，根據(jù)逆合成分析探索了四種把取代軸手性二醇轉(zhuǎn)化為芳基取代軸手性二胺的方法。同時，以聯(lián)萘胺為起始原料，經(jīng)過還原氫化、鄰位鹵化和Suzuk