呋咱吡嗪類含能化合物的合成及環(huán)加成合成四唑環(huán)的研究.pdf

1、呋咱和四唑類高氮含能化合物分子結(jié)構(gòu)中含有大量的N-N、C-N、N=N和C=N鍵，具有高氧平衡、高密度、高生成焓、鈍感、熱穩(wěn)定等特性，且燃燒產(chǎn)物大多為N2，是近幾年研究較多的高氮雜環(huán)含能材料。
　　以乙二醛、鹽酸羥胺為起始原料，經(jīng)過中間體3，4-二氨基乙二肟(DAG)分子內(nèi)脫水合環(huán)得到3，4-二氨基呋咱(DAF); DAF經(jīng)過縮合、氯代、氨化三步反應(yīng)合成了5,6-二氨基呋咱[3,4-b]吡嗪(DAFP); DAFP經(jīng)過與甲醛羥甲基化

2、、三硝基甲烷(NF)縮合反應(yīng)得到了N，N'-二（三硝基乙基）-5，6-二氨基呋咱吡嗪(DNFP);以三氟乙酸酐和硝酸為硝化劑硝化DAFP合成了1，2，3-三氮唑[4，5-e]呋咱并[3，4-b]吡嗪-6-氧化物(TNFPO);以硫酸和硝酸為硝化劑硝化DAFP合成了5-氨基-6-硝胺基呋咱[3，4-b]吡嗪（ANFP）;以30％雙氧水、硫酸為氧化體系氧化DHFP合成了3-氨基-4硝基呋咱。并優(yōu)化部分合成工藝條件，及論證DAF、DNFP、T

3、NFPO的合成反應(yīng)機(jī)理。
　　利用氨基、疊氮化鈉及原甲酸三乙酯[3+2]環(huán)加成反應(yīng)可以生成1H-四唑。分別研究了以3，4-二氨基呋咱(DAF)、5-氨基四唑(5-AT)、1，5-二氨基四唑(DAT)為底物的此類環(huán)加成反應(yīng)。其中5-氨基四唑反應(yīng)可以直接環(huán)加成反應(yīng)得到1，5-雙四唑，考察了反應(yīng)溫度及溶劑對(duì)此環(huán)加成的影響。DAF經(jīng)過氧化、環(huán)加成、親核取代及環(huán)加成等四步反應(yīng)合成了3，4-二（1H-1-四唑基）呋咱(TTF)。DAT分別經(jīng)過