還原CO2制甲酸甲酯的光催化作用及反應機理的研究.pdf

1、隨著世界經濟的快速發(fā)展,大量使用化石燃料,大氣中CO2濃度持續(xù)增加,CO2導致的環(huán)境問題引起人們的高度重視。如何減少大氣中CO2含量、緩解“溫室效應”已成為世界關注的熱點。光催化還原CO2具有反應條件溫和、對環(huán)境友好和利用太陽能等優(yōu)點,利用CO2合成高附加值的化學品或燃料,可以實現CO2—化學品、燃料—CO2良性循環(huán)。本文研究在甲醇中光催化還原CO2制備甲酸甲酯,并利用在線衰減全反射傅里葉變換紅外光譜(ATR-FTIR)法對其反應過程機

2、理進行了研究,主要內容如下:
　　第一,采用油酸作為表面活性劑,利用溶劑熱合成法制備SrTiO3納米顆粒,通過光催化還原的方法在SrTiO3表面負載Ag納米顆粒,用于CO2在甲醇中光催化還原制備甲酸甲酯。研究了SrTiO3不同制備方式對光催化活性的影響,油酸作為表面活性劑溶劑熱合成法制備的SrTiO3活性較高,油酸可以抑制SrTiO3納米顆粒團聚,促進其分散。Ag顆粒負載可以擴展復合光催化劑的光譜響應范圍,增加光能吸收和利用;可以

3、作為電子阱促進電子-空穴分離,從而提高光催化活性。Ag負載量過高時Ag納米顆粒長大并發(fā)生團聚,且催化劑裸露表面減少,影響光催化活性。
　　第二,采用AgX(X=Cl,Br,I)作為光催化劑在甲醇中光催化還原CO2制備甲酸甲酯,并利用在線ATR-FTIR光譜法研究其反應過程。采用沉淀法制備AgCl、AgBr和AgI光催化劑,經重復利用實驗和對反應前后催化劑進行XRD表征,催化劑活性比較穩(wěn)定。跟蹤反應過程溶液中CO2濃度變化,峰強度減

4、少2.2％,CO2參與光催化反應;反應的中間產物有甲酸、甲醛,CO2被還原成甲酸,甲醇被氧化成甲醛,甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應生成甲酸甲酯,甲醛二聚生成甲酸甲酯,甲酸甲酯主要通過酯化反應生成。
　　第三,研究ZrO2納米片制備及其在甲醇中光催化還原CO2制備甲酸甲酯。利用二乙烯三胺(DETA)作為溶劑制備的ZrO2(DETA)是納米片組成的層狀結構,焙燒后除去DETA并提高ZrO2結晶度,層狀結構形貌保持不變,層間隙擴大。利用超聲法,

5、在異丙醇溶劑中進行層狀ZrO2剝離,得到ZrO2納米片。結晶度提高,有利于增加光催化活性;納米片形貌結構有利于增大接受光照的面積,有利于晶體內部產生的電子和空穴向表面轉移和促進電荷分離,從而提高光催化活性。
　　第四,研究AgCl-ZrO2納米片復合光催化劑的制備及其在甲醇中光催化還原CO2制備甲酸甲酯。制備層狀ZrO2,利用超聲法進行層狀ZrO2剝離,得到ZrO2納米片。在ZrO2納米片上負載AgCl納米顆粒,制備AgCl-Zr