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1、本文采用半連續(xù)種子乳液聚合法,通過(guò)優(yōu)化引發(fā)體系及各項(xiàng)工藝參數(shù),制備了低VOC含量聚醋酸乙烯酯(PVAc)改性乳液:
(1)分別采用過(guò)硫酸銨(APS)、水溶性的偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽(AIBI)和油溶性的偶氮二異丁腈(AIBN)以及兩者組成的復(fù)合偶氮引發(fā)劑制得不同PVAc乳液,對(duì)比研究了不同引發(fā)劑對(duì)PVAc乳液轉(zhuǎn)化率、殘余單體含量、分子量及其分布、乳膠粒粒徑分布及形貌、Tg和電荷穩(wěn)定性的影響,并對(duì)其成核機(jī)理進(jìn)行了分析。結(jié)果
2、表明,水溶/油溶復(fù)合偶氮引發(fā)制得乳液聚合溫度低(65℃),比其它引發(fā)體系制得乳液轉(zhuǎn)化率更高(99.13%),殘余單體含量更低(230.47 ppm),電荷穩(wěn)定性更好,引發(fā)效率更高。不同引發(fā)劑制得乳液聚合物Tg的實(shí)際值比理論值偏高,復(fù)合偶氮引發(fā)乳液因其單體轉(zhuǎn)化率最高,使得其Tg最低。復(fù)合偶氮引發(fā)乳液聚合中體系存在均相成核、膠束成核、單體液滴成核等多種成核方式,綜合了水性和油性引發(fā)劑的優(yōu)點(diǎn),乳膠粒之間粘結(jié)少且有較寬的分子量分布,對(duì)其各項(xiàng)性能
3、有較好的影響。
(2)分別采用聚丙烯酰胺(PAM)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)代替聚乙烯醇(PVA)作為保護(hù)膠體制得不同PVAc乳液,其機(jī)械穩(wěn)定性、凍融穩(wěn)定性、電解質(zhì)穩(wěn)定性較PVA乳液差,而PVA乳液黏度最大。探討了不同因素對(duì)PVAc乳液聚合凝膠現(xiàn)象的影響,通過(guò)優(yōu)化配方及各因素,選擇聚合反應(yīng)溫度為65℃,復(fù)合偶氮引發(fā)劑用量為0.5%,復(fù)合乳化劑為2%~3%(SDS/OP-10=1:2),保護(hù)膠體PVA為6%,攪拌強(qiáng)度為160
4、~220 r/min,聚合反應(yīng)時(shí)間大于3 h時(shí),制得乳液表觀細(xì)膩、黏度適中、性能優(yōu)良、穩(wěn)定性最佳。
(3)考慮到生產(chǎn)成本及不同功能單體對(duì)改性乳液性能及穩(wěn)定性影響,選擇丙烯酸丁酯(BA)用量為25%,在此基礎(chǔ)上分別選用丙烯酸(AA)用量為1.5%、N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)用量為1.0%、甲基丙烯酸-β-羥乙酯(HEMA)用量為1.0%作為交聯(lián)功能性單體制得不同改性PVAc乳液,其凍融穩(wěn)定性、耐水性、耐熱性較PVAc均聚乳
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