鈦氧團(tuán)簇催化Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)的研究.pdf

1、多金屬氧簇是一種分子型金屬氧化物，因其具有結(jié)構(gòu)多樣、催化性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)，在諸多領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注和研究，并具有較好的應(yīng)用前景。鈦氧團(tuán)簇作為多金屬氧簇的一個(gè)重要分支，近年來(lái)對(duì)它的研究多集中于鈦氧團(tuán)簇的合成，而其在催化方面的應(yīng)用卻少有報(bào)道。Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)是合成姜黃素類(lèi)似物的最重要的合成策略，在該反應(yīng)中通常使用的Lewis酸催化劑存在諸如成本高昂、選擇性差、后處理不便、毒性大等缺點(diǎn)。本論文使用鈦氧團(tuán)簇作為Claise

2、n-Schmidt縮合反應(yīng)的催化劑，高效率和高選擇性地實(shí)現(xiàn)了姜黃素類(lèi)似物的合成，并提出了鈦氧團(tuán)簇在催化反應(yīng)中的催化機(jī)理，初步建立了鈦氧團(tuán)簇結(jié)構(gòu)與Lewis酸催化活性的構(gòu)-效關(guān)系。
　　在第一章中，首先對(duì)多金屬氧簇的結(jié)構(gòu)和催化應(yīng)用，以及鈦氧團(tuán)簇的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了概述;之后介紹了姜黃素類(lèi)似物（尤其是雙取代二烯酮衍生物）的生物活性;最后，對(duì)Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)中常用的催化劑進(jìn)行了綜述。
　　在第二章中，將含有雙鈦中

3、心的鈦氧團(tuán)簇Ti2應(yīng)用到Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)中，實(shí)現(xiàn)了雙取代二烯酮衍生物的高效、高活性和高選擇性的合成。對(duì)于該反應(yīng)的機(jī)理研究表明，易斷裂的Ti-Cl與Ti2的高活性有關(guān)，且Ti2的雙鈦中心結(jié)構(gòu)可能是該反應(yīng)具有高選擇性的原因。
　　在第三章中，我們選取了五種典型的鈦醇鹽，用于催化Claisen-Schmidt反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)這些化合物都能夠比較高效地催化該反應(yīng)。通過(guò)對(duì)模型反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究，我們初步探索了鈦氧團(tuán)簇在該反應(yīng)中