含硅可聚合型光引發(fā)劑引發(fā)梯度聚合物的性能研究及含硅雙?；趸⒐庖l(fā)劑的合成.pdf

1、光固化技術(shù)是一種新型且對環(huán)境無污染的綠色技術(shù)，而光引發(fā)劑在光固化體系中是不可或缺的組分，光固化體系的固化程度與固化速率很大程度上取決于光引發(fā)劑的性能，因而光固化材料的性能也會受光引發(fā)劑的直接影響，所以，光引發(fā)劑的發(fā)展與光固化技術(shù)的發(fā)展密不可分，而開發(fā)具有特殊功能、高效和環(huán)保的光引發(fā)劑成為目前的研究熱點(diǎn)。本課題首先對合成的含硅可聚合型大分子光引發(fā)劑(HHMP-Si-CC)引發(fā)的梯度光聚合中聚合度以及分子量梯度變化如何影響梯度聚合物的性能和

2、它們之間的內(nèi)在聯(lián)系進(jìn)行了詳細(xì)研究。另外，僅靠單一組分和分子量梯度無法很好的調(diào)控梯度材料的綜合性能，從而使其應(yīng)用受到限制，因此研究如何利用有機(jī)硅大分子光引發(fā)劑調(diào)控組成梯度，制備雙梯度或多梯度聚合物是非常必要的。而雙苯甲?；交趸?BAPO)可以通過不同波長的光照射兩次引發(fā)制備嵌段聚合物，基于此，我們結(jié)合有機(jī)硅低表面張力的特性和BAPO可以通過不同波長的光照射可以兩次引發(fā)單體聚合的特點(diǎn)，設(shè)計(jì)了光引發(fā)劑Si-BAPO，它不僅可以利用自發(fā)上

3、浮的性能調(diào)控分子量梯度，同時也可以通過兩次引發(fā)調(diào)控組分梯度，這將為制備雙梯度聚合物提供一個環(huán)保、易操作、易控制的新方法。因此，本文還研究了聚硅氧烷基雙?；交趸⒐庖l(fā)劑(Si-BAPO)的合成方法，希望能為利用其制備雙梯度聚合物提供理論基礎(chǔ)。
　　詳細(xì)研究內(nèi)容與結(jié)論如下:
　　1、通過對合成的含硅可聚合型大分子光引發(fā)劑的紫外吸收，引發(fā)單體光聚合動力學(xué)，在單體中的上浮能力，引發(fā)聚合的梯度聚合物的各種性能以及其聚合物中光引發(fā)

4、劑光解碎片的遷移的研究，得出以下結(jié)論:HHMP-Si-CC在275 nm處出現(xiàn)了最大吸收峰，并且可以有效的引發(fā)單體進(jìn)行光聚合反應(yīng)。HHMP-Si-CC在單體中可以形成明顯的濃度梯度分布。HHMP-Si-CC引發(fā)聚合的聚合物PMMA棒的每層的C=C雙鍵轉(zhuǎn)化率(DBC)、熱穩(wěn)定性和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從上至下都呈現(xiàn)出一定的梯度變化。HHMP-Si-CC的表面富集能夠抑制氧阻聚，并且增強(qiáng)了聚合物膜的疏水性。雙鍵的引入極大地減少了光引發(fā)劑HHMP-S

5、i-CC光解碎片在光固化材料中的的遷移。由HHMP-Si-CC引發(fā)制備的聚合物膜具有優(yōu)異的耐黃變性。
　　2、討論了Si-BAPO的合成路線，發(fā)現(xiàn)BAPO中C-P鍵比較脆弱，容易受到催化劑和反應(yīng)條件的影響。對BAPO的提純方法進(jìn)行了改進(jìn)，可以用溶劑將副產(chǎn)物洗掉，避免了硅膠層析法中產(chǎn)物的損失，并且使BAPO的提純更簡便，更快捷，而且提高了產(chǎn)率。
　　3、用溴苯與二苯基膦為原料嘗試了C-P鍵的羰基化反應(yīng)，但由于實(shí)驗(yàn)條件有限，羰基