粉唑醇的立體降解行為及其對映體毒性、活性差異研究.pdf

1、隨著手性農(nóng)藥被廣泛應用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，它的安全性問題引起人們越來越多的關(guān)注。傳統(tǒng)手性農(nóng)藥研究中，并未區(qū)分手性農(nóng)藥的對映體。就生物活性、毒性及環(huán)境歸趨等方面而言，手性農(nóng)藥的對映體之間往往存在著差異。粉唑醇是三唑類殺菌劑，含有一個手性碳原子，殘效期長，在土壤中具有較高流動性，對地下水資源存在潛在威脅。為了更準確地對粉唑醇進行應用安全性評價，本文從對映體角度，開展了粉唑醇立體降解行為及其對映體毒性、活性差異研究，主要結(jié)果如下:
　　利用超

2、高效合相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UPC2-MS/MS）對粉唑醇對映體成功進行了分離。對比了粉唑醇對映體在四種手性柱上的分離效果。進一步對色譜分離參數(shù)，包括流動相組成、比例及流速，柱溫，ABPR壓力，515補償泵流速等進行優(yōu)化，得出粉唑醇對映體在UPC2-MS/MS上的最佳分離條件。
　　考察了粉唑醇對映體在有機溶劑及水中的光解穩(wěn)定性。結(jié)果表明，在4000 lux的人工氙燈照射下，粉唑醇對映體在7種有機溶劑和水中未觀察到對映體之間的轉(zhuǎn)化。在

3、不同溶劑中的光解速率存在一定差異，屬于難光解的化合物，證實了粉唑醇對映體的穩(wěn)定構(gòu)型。
　　建立了粉唑醇對映體在不同樣品（包括番茄、黃瓜、蘋果、葡萄及土壤）中的手性殘留分析方法。樣品用乙腈提取，采用QuEChERS前處理方法。過程中研究了不同凈化劑對凈化效果及粉唑醇對映體回收率的影響。該方法R2≥0.9990，平均回收率在77.2-98.9％之間，變異系數(shù)(RSD)均≤9.6％，定量限(LOQ)范圍為0.41-1.18μ g/kg。

4、采用基質(zhì)標準溶液進行外標法定量分析，該分析方法能夠滿足殘留分析測定的要求。
　　研究了粉唑醇對映體在設(shè)施蔬菜（番茄和黃瓜）及土壤中的選擇性降解規(guī)律。實驗結(jié)果表明，葉面噴霧和根部灌根兩種不同的施藥方式下，番茄植株內(nèi)均是(-)-R-粉唑醇優(yōu)先降解，導致(+)-S-粉唑醇相對積累，存在較明顯的對映體選擇性降解現(xiàn)象。而粉唑醇對映體在黃瓜中兩種不同施藥方式下及在土壤中均未出現(xiàn)較明顯的選擇性降解現(xiàn)象。
　　開展了粉唑醇及其對映體對非靶標

5、大型溞生物的急性毒性差異研究及對靶標小麥條銹病菌的活性差異研究。結(jié)果顯示，rac-粉唑醇、（-）-R-粉唑醇和(+)-S-粉唑醇對大型溞的48h-EC50值分別為2.87、1.84、8.56 mg/L，毒性大小順序為:(-)-R-粉唑醇＞rac-粉唑醇＞(+)-S-粉唑醇，毒性最高的（-）-R-粉唑醇，其毒性是rac-粉唑醇的1.56倍，是(+)-S-粉唑醇的4.65倍。粉唑醇及其對映體對小麥條銹病的活性大小順序為(+)-S-粉唑醇＞（