手性農(nóng)藥降解對(duì)映體選擇性及新農(nóng)藥殘留研究.pdf

1、該論文是結(jié)合國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目"手性農(nóng)藥的對(duì)映體選擇性環(huán)境行為的基礎(chǔ)研究"和農(nóng)業(yè)部委托的"氯噻啉在甘藍(lán)大田生態(tài)環(huán)境的殘留試驗(yàn)研究"項(xiàng)目而進(jìn)行的,主要研究?jī)?nèi)容分為兩部分:一.土壤中手性有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)映體選擇性降解動(dòng)力學(xué)的研究.選取手性有機(jī)磷農(nóng)藥乙酰甲胺磷和甲胺磷為研究對(duì)象,采用新型樣品預(yù)處理方法--基質(zhì)固相分散法(MSPD),結(jié)合GC-FPD,建立了一種快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確地同時(shí)測(cè)定土壤中上述兩種農(nóng)藥對(duì)映體濃度的分析方法.在三個(gè)濃度添加水平下

2、(1.00、0.10、0.02mg/kg),建立的分析方法對(duì)土壤中乙酰甲胺磷回收率88.2-94.1﹪,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)3.5-5.1﹪,甲胺磷回收率78.2-85.1﹪,,RSD3.7-5.4﹪,對(duì)土壤中乙酰甲胺磷的最低檢出濃度為0.0090mg/kg,甲胺磷0.0025mg/kg,滿足農(nóng)藥殘留分析的要求.在此基礎(chǔ)上,系統(tǒng)研究了該兩種手性農(nóng)藥在土壤中對(duì)映體選擇性降解的動(dòng)力學(xué).研究發(fā)現(xiàn),上述兩種農(nóng)藥在堿性土壤中的降解均具有一定的對(duì)

3、映體選擇性,除了發(fā)生微生物降解,還存在顯著的水解等化學(xué)降解.與滅菌對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)比,確定這種降解的對(duì)映體選擇性是微生物降解的結(jié)果,在乙酰甲胺磷降解作用中微生物降解的貢獻(xiàn)約占37﹪,在甲胺磷中約占65﹪.通過(guò)對(duì)甲胺磷對(duì)映體在氣相色譜手性柱上出峰順序的確定,獲知低殺蟲活性的S-(-)-甲胺磷降解速度快于高殺蟲活性的R-(+)-甲胺磷.二.氯噻啉在甘藍(lán)大田生態(tài)系統(tǒng)中的殘留消解規(guī)律的研究.首次建立了新型煙堿類殺蟲劑氯噻啉在甘藍(lán)和土壤中的殘留分析方法

4、,在3個(gè)濃度添加水平下(1.00、0.10、0.01mg/kg),該方法對(duì)氯噻啉的回收率在甘藍(lán)樣品中80.1-91.1﹪,土壤樣品92.7-93.7﹪,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于6﹪,對(duì)植株樣品的最低檢出濃度為0.0040mg/kg,對(duì)土壤樣品為0.0010mg/kg,滿足殘留分析的要求.在此基礎(chǔ)上,考察了氯噻啉在中國(guó)南北兩地(天津、湖北)甘藍(lán)大田生態(tài)系統(tǒng)中的消解動(dòng)態(tài)規(guī)律,以及施藥因素(施藥量、施藥次數(shù)和間隔期)與最終殘留量之間的關(guān)系