改性鎢酸銨催化劑的制備與表征及其在歧化松香氨化脫水反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、采用自制活化裝置對鎢酸銨進行活化改性，并研究其在歧化松香氨化脫水反應(yīng)制備歧化松香腈中的應(yīng)用，尋找鎢酸銨催化劑的最佳制備工藝以及歧化松香氨化脫水反應(yīng)的最優(yōu)條件，對催化劑的晶體結(jié)構(gòu)和性能進行了表征。主要研究內(nèi)容如下：
　　 通過單因素實驗法考察了活化溫度和活化時間對鎢酸銨催化活性的影響，獲得了催化劑的最佳制備條件為：活化溫度473K，活化時間2h。采用XRD、FT-IR、SEM-EDS和TG-DTA分析等測試手段對活化改性所制得的鎢

2、酸銨催化劑進行了表征。XRD分析表明，鎢酸銨在473K溫度下活化時，鎢酸銨發(fā)生了分解，脫除全部結(jié)晶水和大部分銨離子，其基本結(jié)構(gòu)有所改變；TG-DTA表明，改性鎢酸銨的熱分解過程一般可以分為不同溫度范圍內(nèi)的三個步驟，初步研究了改性鎢酸銨的熱分解過程；FT-IR結(jié)果表明活化后獲得的粒子仍然保留著鎢酸銨的基本結(jié)構(gòu)，是銨鹽，不含結(jié)晶水；SEM分析可知，改性前的鎢酸銨顆粒結(jié)構(gòu)均勻，晶體表面光滑，且顆粒較大，大多都呈規(guī)則的片狀六邊形；而改性后鎢酸銨

3、的晶體形狀大多被破壞，顆粒表面較粗糙，且顆粒很細小、疏松，片狀結(jié)構(gòu)多變?yōu)榧毿o規(guī)則顆粒；EDS半定量分析說明改性前后鎢酸銨中各元素含量基本不變。
　　 以自制改性鎢酸銨為催化劑、歧化松香和氨氣為原料，在高壓釜內(nèi)氨化脫水制備歧化松香腈。以反應(yīng)產(chǎn)物的酸值為指標，判斷反應(yīng)是否完全；采用單因素實驗和正交設(shè)計法考察了反應(yīng)溫度、催化劑用量、反應(yīng)時間和攪拌轉(zhuǎn)速對歧化松香氨化脫水反應(yīng)制備歧化松香腈反應(yīng)的影響，確定了最佳的反應(yīng)條件為：催化劑用量為

4、0.2％（以歧化松香重量計），第一階段在反應(yīng)溫度453K下反應(yīng)1.5h，第二階段在反應(yīng)溫度573K下反應(yīng)4h。采用氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)和傅立葉紅外光譜(FT-IR)對反應(yīng)產(chǎn)物進行了分析鑒定。GC-MS分析共分離出9個峰，鑒定出9種化合物，其中主要產(chǎn)物為脫氫樅腈和8——氫樅腈，相對質(zhì)量分數(shù)分別為63.17％和13.39％。質(zhì)譜分析證明存在有分子量為281的歧化松香腈的碎片。FT-IR分析顯示，在2230cm"1處有腈的特征