鋯、鉿醇鹽的電化學合成及表征.pdf

1、本文針對目前鹵化物法生產鋯、鉿醇鹽存在的流程長、效率低、污染大,以及原料不易獲取等問題,以冶金級金屬鋯、鉿為原料,醇添加季銨鹽為電解質,用電化學方法合成鋯、鉿的粗Me(OR)4非水溶液,再經過常壓蒸餾脫除多余的醇,然后減壓蒸餾得到電子材料用鋯、鉿的Me(OR)4產品,通過正己烷溶解將醇鹽與其它雜質分離,得到純化的產品。
　　 運用循環(huán)伏安、線性極化、計時電流以及Tafel曲線等電化學測試方法,測試了鋯在Et4NCl為支持電解質的

2、乙醇溶液中的電化學行為。鋯在乙醇溶液中的電化學溶解是典型的點腐蝕,掃描速率的增加,對點蝕的發(fā)生產生抑制作用;點蝕電位Eb隨支持電解質濃度的提高而下降;溶液溫度的升高,提高了電解液中反應離子活性,Eb向電位降低的方向移動,從而加速點蝕的形成,從不同溫度的Tafel曲線中記錄下腐蝕電流密度,根據阿倫尼烏斯公式計算得到鋯在乙醇溶液中反應的表觀活化能為13.97kJ/mol。
　　 電化學合成實驗表明,槽電壓隨極距、電流密度增加而增大,

3、隨支持電解質濃度的增加而降低,電流密度的增大會導致電流效率的降低。綜合考慮能耗及產品質量要求,電化學合成鋯鉿醇鹽的理想條件為:0.05 mol/L的Et4NCl為支持電解質,極距為15mm,電流密度為145A/m2。電化學合成鋯鉿的乙醇、丙醇和正丁醇鹽時,穩(wěn)定持續(xù)的條件下電流效率可達到99％以上。
　　 對合成并純化的產品采用紅外光譜和氫原子核磁共振進行結構表征,結果表明產品是鋯、鉿的醇鹽。通過對鋯、鉿氧化物樣本進行電感耦合等離