草酸電化學(xué)合成乙基香蘭素的研究.pdf

1、乙基香蘭素是一種名貴的高檔香料，需求旺盛，無天然來源，需要合成。乙基愈創(chuàng)木酚-乙醛酸高溫化學(xué)氧化法是目前國際上制備乙基香蘭素的主要方法，但該法存在反應(yīng)終了時銅鹽或氧化銅等催化劑除去困難的問題。而電化學(xué)氧化法制備乙基香蘭素可以解決這一問題，且具有反應(yīng)條件易于控制、反應(yīng)選擇性高、產(chǎn)率高、耗電少、三廢污染少等優(yōu)點，值得研究。 草酸電解液經(jīng)過簡單的濃縮、過濾處理后可以和乙基愈創(chuàng)木酚縮合生成3-乙氧基-4-羥基扁桃酸。通過單因素實驗和正交

2、實驗確定合成3-乙氧基-4-羥基扁桃酸的最佳條件為：部分氫氧化鈉溶液隨草酸電解液一同滴加，溫度50℃，時間5h，氫氧化鈉濃度2mol/L，n(乙醛酸)：n(乙基愈創(chuàng)木酚)：n(氫氧化鈉)=1.0：1.2：2.5，產(chǎn)率達84.45％。 對3-乙氧基-4-羥基扁桃酸在鉑電極上的電氧化進行了研究。通過測定穩(wěn)態(tài)極化曲線和循環(huán)伏安曲線，求得該電氧化反應(yīng)的表觀活化能為29～39kJ/mol，交換電流密度為0.001～0.002mA/cm2，

3、并確定該電氧化反應(yīng)是一個不可逆的一級反應(yīng)。 采用循環(huán)伏安法和浸泡法在鎳電極上制備了對3-乙氧基-4-羥基扁桃酸的電氧化具有優(yōu)良的催化活性的聚鄰甲苯胺(POT)-Cu2+膜電極。該電極容易制作，價格便宜，電化學(xué)性能穩(wěn)定。以POT-Cu2+膜電極作陽極，鎳電極作陰極，在50℃下，在無隔膜電解槽中，控制陽極電極電位于0.55V(vs.SCE)恒電位電解溶有0.5mol/L3-乙氧基-4-羥基扁桃酸的1.5mol/L氫氧化鈉溶液1h后，