銅催化氮氫鍵氧化脫氫偶聯(lián)構建氮氮鍵合成吲唑骨架.pdf

1、偶聯(lián)反應是有機合成中化學鍵形成的一類重要反應，從而一直受到化學家們的重視。通過過渡金屬催化脫氫偶聯(lián)形成碳碳鍵、碳雜鍵的研究較多，但是關于N-N鍵形成的文獻報道相對很少。同時，眾所周知，N-N鍵廣泛存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥、生物、環(huán)境相關的分子結構中。所以探索發(fā)展偶聯(lián)反應快速、高效、環(huán)保構建N-N鍵的方法，不僅具有重要的科學意義也具有一定的應用價值。本文是在課題組銅催化反應的一系列的研究基礎上，設計基于銅作為催化劑，以不同取代基的2-氨基-苯甲酰

2、胺為原料，通過脫氫偶聯(lián)合成吲唑酮的新方法。該種合成方法條件簡單，取材容易，且反應時間短，產(chǎn)率良好，極大的增加了其實際應用的價值，在整個反應的過程中間只是脫去了一分子的氫，原子經(jīng)濟效率高，遵循可持續(xù)發(fā)展和綠色化學的指導思想。
　　本文首先以2-（苯基氨基）-N-苯基-苯甲酰胺為原料，探索氧化脫氫偶聯(lián)合成1,2-二苯基-吲唑-3-酮的可行性和最優(yōu)化條件探索。經(jīng)過一系列條件優(yōu)化（催化劑，配體，溶劑，溫度等），最終確定了最優(yōu)化條件為： C

3、uBr（20 mol％）作為催化劑，DMSO（1 mL）作為溶劑，在空氣，120℃的條件下冷凝回流攪拌4 h，可以94%產(chǎn)率得到目標產(chǎn)物1,2-二苯基-吲唑-3-酮。然后，在最優(yōu)化的條件下，對反應底物的普適性進行探索。用帶有不同取代基團的2-氨基-苯甲酰胺為原料，在最佳的實驗條件下，考察反應底物的適用性和基團的兼容性。實驗結果證明，該方法能用于高效合成N,N’二芳基取代的吲唑-3-酮，官能團兼容性較好，底物范圍也較好。最后，通過控制實驗