版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
1、氫氣作為一種能源載體,具有很多優(yōu)點(diǎn)。利用太陽(yáng)能光催化分解水制氫,大規(guī)模的收集太陽(yáng)能,轉(zhuǎn)化為氫的化學(xué)能,是解決太陽(yáng)能存儲(chǔ)、運(yùn)輸和高效利用的一條重要途徑。迄今為止,已有不少關(guān)于可見光區(qū)域吸收性能較好的光催化劑的報(bào)道,但是大部分光催化劑的可見光產(chǎn)氫活性離現(xiàn)實(shí)需求仍有很大差距。那么,為什么有較強(qiáng)可見光吸收的光催化劑卻不具有高效的光催化產(chǎn)氫活性?分析認(rèn)為這主要與光催化分解水產(chǎn)氫過(guò)程中光生電子與空穴的分離和復(fù)合這兩個(gè)過(guò)程的相互競(jìng)爭(zhēng)有關(guān)。因此,如何強(qiáng)
2、化光生電子與空穴的分離、或抑制其復(fù)合,就成為提高光催化劑產(chǎn)氫活性的關(guān)鍵所在。
本文從強(qiáng)化分離光生電荷以提高光催化活性的觀點(diǎn)出發(fā),通過(guò)摻雜、復(fù)合等改性手段以及對(duì)合成條件的優(yōu)化調(diào)控,對(duì)催化劑晶體表面和內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)、形貌和不同尺度進(jìn)行調(diào)控,對(duì)光生電子遷移特性、催化劑晶體上活性元素的離子鍵態(tài)、活性位點(diǎn)等進(jìn)行改進(jìn),在促使光生電子與空穴有效分離、提高光催化劑的可見光產(chǎn)氫活性等方面作了有益的探索和驗(yàn)證。本文立足于光生電荷強(qiáng)化分離,從理論和實(shí)
3、驗(yàn)兩方面分析和驗(yàn)證了相關(guān)催化劑設(shè)計(jì)和改性方式對(duì)提高光催化產(chǎn)氫活性的可行性和理論導(dǎo)向作用。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)論如下:
首先,本文選擇具有高比表面積和納米孔壁的中孔分子篩MCM-41作為改性對(duì)象,對(duì)其進(jìn)行單金屬(Cr)摻雜和雙金屬(Cr,Ti)共摻雜改性。Cr摻雜在MCM-41骨架結(jié)構(gòu)中形成[Cr6+-O2-]單金屬活性中心,實(shí)現(xiàn)了MCM-41的可見光響應(yīng)及可見光催化產(chǎn)氫;Cr,Ti共摻雜則在MCM-41骨架中形成了具有氧橋結(jié)構(gòu)的[
4、Cr3+-O-Ti4+]雙金屬活性中心,受可見光激發(fā)后,電子從Cr3+通過(guò)氧橋(-O-)傳遞至Ti4+,形成[Cr4+-O-Ti3+]*激發(fā)態(tài),與Cr摻雜MCM-41相比,Cr,Ti共摻雜MCM-41具有更高的可見光催化產(chǎn)氫活性。這驗(yàn)證了單或雙金屬活性中心的形成都有利于可見光催化產(chǎn)氫,而氧橋結(jié)構(gòu)的存在也可以有效地抑制光生電荷的復(fù)合。但由于過(guò)量金屬離子摻雜會(huì)破壞MCM-41的中孔結(jié)構(gòu)和納米孔壁,不利于光生電荷的遷移和分離,同時(shí)光催化活性位
5、的數(shù)量受到MCM-41摻雜容量的嚴(yán)格限制,從而導(dǎo)致Cr摻雜MCM-41和Cr,Ti共摻雜MCM-41的光催化產(chǎn)氫能力仍處于較低水平。由此可見,高效可見光催化劑的開發(fā)必須以光催化劑內(nèi)部能產(chǎn)生大量光生電荷為前提,在有大量光生電荷產(chǎn)生的前提下,強(qiáng)化光生電荷與空穴的分離才能更見成效。因此,為了進(jìn)一步提高中孔分子篩光催化劑的產(chǎn)氫活性,有必要尋找其它的改性方式取代摻雜改性,以避免分子篩骨架低摻雜容量對(duì)光催化產(chǎn)氫活性提高的限制。
其次,為避
6、免前章工作中光催化活性受分子篩骨架摻雜容量限制的負(fù)面影響,本文嘗試對(duì)中孔分子篩進(jìn)行窄帶隙半導(dǎo)體復(fù)合改性,實(shí)現(xiàn)了電子空穴在復(fù)合半導(dǎo)體的有效分離,同時(shí)避免了光催化活性受分子篩骨架摻雜容量限制的負(fù)面因素。通過(guò)離子交換和硫化兩步法,將窄帶隙半導(dǎo)體(CdS和In2S3)封裝進(jìn)入Ti-MCM-41的中孔孔道中,考察了復(fù)合半導(dǎo)體的光催化產(chǎn)氫活性。研究結(jié)果表明,和體相硫化物相比,復(fù)合半導(dǎo)體的光催化產(chǎn)氫活性和穩(wěn)定性均有了明顯的提高,其中CdS/Ti-MC
7、M-41在420nm處的量子效率為2.6%。通過(guò)窄帶隙硫化物半導(dǎo)體和Ti-MCM-41的復(fù)合,光生電子從硫化物的導(dǎo)帶傳輸至Ti-MCM-41的[Ti4+-O2-]活性位,而光生空穴則留在硫化物價(jià)帶,從而實(shí)現(xiàn)了光生電荷的強(qiáng)化分離。
繼而,本文從優(yōu)化設(shè)計(jì)ZnIn2S4的水熱合成條件入手,繼續(xù)探索對(duì)光催化劑晶體微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行有效的微觀調(diào)控,以達(dá)到通過(guò)控制晶體微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步促進(jìn)電荷分離的目的。研究結(jié)果表明,水熱合成過(guò)程中加入十六烷基三甲
8、基溴化銨(CTAB)可以有效地提高ZnIn2S4的光催化產(chǎn)氫活性;進(jìn)一步對(duì)CTAB加入量和水熱時(shí)間進(jìn)行優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)這兩個(gè)因素對(duì)晶體微觀結(jié)構(gòu)和光催化活性均有著明顯的影響。因此,本文通過(guò)深入分析考察晶體微觀結(jié)構(gòu)和光催化活性之間的關(guān)系,揭示了光催化活性和微觀晶體結(jié)構(gòu)畸變之間的高度相關(guān)性。ZnIn2S4的d(001)越大,[ZnS4]和[InS4]四面體結(jié)構(gòu)的畸變程度越高,由偶極距引起的內(nèi)場(chǎng)電勢(shì)增加,可以有效地促進(jìn)光生電子與空穴的分離,大大提高了
9、光催化產(chǎn)氫活性。經(jīng)過(guò)合成條件優(yōu)化后,ZnIn2S4在420nm處的量子效率可達(dá)15%以上。這些研究結(jié)果表明,通過(guò)對(duì)光催化劑晶體結(jié)構(gòu)的微觀調(diào)控,可以實(shí)現(xiàn)光生電荷的強(qiáng)化分離,從而制備出高活性的可見光產(chǎn)氫光催化劑。
最后,在對(duì)光生電子與空穴強(qiáng)化分離的基礎(chǔ)上,本文進(jìn)一步探索研究了對(duì)ZnIn2S4進(jìn)行金屬離子摻雜改性的影響,尋找進(jìn)一步擴(kuò)展催化劑的可見光響應(yīng)區(qū)間、提高其產(chǎn)氫活性的有效途徑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,Cu2+摻雜可以大幅提高ZnIn2S
10、4的光催化活性,而Fe3+摻雜反而抑制其光催化活性,這與Cu2+和Fe3+摻雜在ZnIn2S4禁帶區(qū)域形成不同的摻雜能級(jí)有關(guān)。對(duì)Cu2+摻雜量進(jìn)行優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)最佳Cu2+摻雜量為0.5wt%,此時(shí)Cu-ZnIn2S4的可見光產(chǎn)氫速率為151.5μmol·h-1,在420nm處的量子效率約為14.2%。通過(guò)對(duì)Cu2+摻雜ZnIn2S4光催化劑的光學(xué)性質(zhì)的深入研究,首次揭示了Cu2+摻雜量-熒光強(qiáng)度-光催化活性三者之間的內(nèi)在聯(lián)系。該研究結(jié)果表
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫(kù)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 混晶tio,2光催化分解水制氫及可見光響應(yīng)光催化劑的研究
- 新型光催化劑TaON的制備及可見光下光解水制氫的研究.pdf
- 硫化物光催化劑的摻雜改性及可見光分解水制氫性能.pdf
- 可見光響應(yīng)光催化分解水制氫用等離子光催化劑的制備與性能研究.pdf
- 混晶TiO-,2-光催化分解水制氫及可見光響應(yīng)光催化劑的研究.pdf
- 可見光響應(yīng)光催化劑及其分解水的研究.pdf
- 可見光響應(yīng)In(OH)ySz光催化劑的制備與改性研究.pdf
- 新型可見光催化劑制備及評(píng)價(jià).pdf
- 改性TiO2可見光催化劑的制備及其光催化性能研究.pdf
- 伊紅Y敏化改性TiO-,2-光催化劑制備及可見光制氫性能.pdf
- 新型可見光催化劑的開發(fā)及其應(yīng)用.pdf
- 硫化物基光催化劑的制備和可見光光催化產(chǎn)氫活性.pdf
- 新型可見光催化劑的制備及其性能研究.pdf
- 新型可見光催化劑的制備及性能研究.pdf
- 四元硫化物光催化劑的制備及可見光下分解水制氫技術(shù)研究.pdf
- 硫化鎘半導(dǎo)體光催化劑的制備及其在可見光下的光催化制氫行為研究.pdf
- 可見光響應(yīng)型改性納米光催化劑的制備及其光催化活性研究.pdf
- 可見光光催化劑制備、表征及光催化效果研究.pdf
- 新型可見光催化劑的合成和催化性能研究.pdf
- 銀基可見光催化劑的制備、改性、性能及機(jī)理研究.pdf
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論