硫醇-烯烴點(diǎn)擊反應(yīng)制備N-P骨架超支化環(huán)氧樹脂及熱性能研究.pdf

1、超支化環(huán)氧樹脂的可控制備是其研究及其應(yīng)用的重要挑戰(zhàn)。硫醇-烯烴點(diǎn)擊反應(yīng)具有條件溫和、快速可靠、產(chǎn)率高和選擇性高等特點(diǎn)已成為高分子化合物的重要合成技術(shù)。本文將采用硫醇-烯烴點(diǎn)擊反應(yīng)技術(shù)制備支化度可控的超支化環(huán)氧樹脂，并研究其熱性能、固化動力學(xué)和熱分解動力學(xué)，為研究其支化度對材料宏觀性能的影響規(guī)律奠定基礎(chǔ)。具體實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　(1)支化度可控N-P骨架超支化環(huán)氧樹脂（NPHEP）的制備及表征。以二苯基磷酰氯（DPPC）、甲基

2、丙烯酸縮水甘油醚（GMA）、巰基丙酸和三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯（TMPMP）等原料，通過硫醇-烯烴點(diǎn)擊反應(yīng)制備支化度可控的N-P骨架超支化環(huán)氧樹脂，利用核磁、紅外等技術(shù)對NPHEP的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過核磁計(jì)算制備的NPHEP-n（n=0,0.33,0.50,0.67和1）的支化度分別為0，0.334，0.509，0.667和1與它們的理論支化度基本一致，驗(yàn)證了支化度可控超支化環(huán)氧樹脂的設(shè)計(jì)原理。
　　(2)利用二乙烯三胺-丙烯腈

3、固化NPHEP/DGEBA復(fù)合材料，研究其熱性能變化規(guī)律。隨著NPHEP的支化度增加，復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸增大，從113.3℃增加至122.4℃，在支化度為1時(shí)最大。隨著NPHEP含量的增加，復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸減小。復(fù)合材料初始熱分解溫度（失重5％時(shí)的溫度）隨著NPHEP支化度或含量的增加均逐漸降低。對比空氣氛圍和氮?dú)夥諊轮Щ葹?時(shí)復(fù)合材料（NPHEP-1/DGEBA）熱分解數(shù)據(jù)，相比于氮?dú)夥諊?，空氣氛圍下失?％

4、時(shí)的溫度提高18.7℃，而且在344.0℃和538.3℃出現(xiàn)兩個(gè)最大失重速率峰，說明在空氣中具有更慢的熱分解速度，具有一定的阻燃性能。
　　(3) NPHEP/DGEBA復(fù)合材料的固化動力學(xué)和熱分解動力學(xué)研究。隨NPHEP支化度的增大，復(fù)合材料的固化反應(yīng)熱先增大后下降，在支化度為0.667時(shí)固化反應(yīng)熱最大；復(fù)合材料的固化表觀活化能先減小后增大，在支化度為0.667時(shí)復(fù)合材料的固化表觀活化能最??；隨著NPHEP-1在復(fù)合材料中含量的