硫醇-烯烴點擊反應制備N-P骨架超支化環(huán)氧樹脂及熱性能研究.pdf

1、超支化環(huán)氧樹脂的可控制備是其研究及其應用的重要挑戰(zhàn)。硫醇-烯烴點擊反應具有條件溫和、快速可靠、產(chǎn)率高和選擇性高等特點已成為高分子化合物的重要合成技術。本文將采用硫醇-烯烴點擊反應技術制備支化度可控的超支化環(huán)氧樹脂，并研究其熱性能、固化動力學和熱分解動力學，為研究其支化度對材料宏觀性能的影響規(guī)律奠定基礎。具體實驗內(nèi)容和結果如下：
　　(1)支化度可控N-P骨架超支化環(huán)氧樹脂（NPHEP）的制備及表征。以二苯基磷酰氯（DPPC）、甲基

2、丙烯酸縮水甘油醚（GMA）、巰基丙酸和三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯（TMPMP）等原料，通過硫醇-烯烴點擊反應制備支化度可控的N-P骨架超支化環(huán)氧樹脂，利用核磁、紅外等技術對NPHEP的結構進行了表征。通過核磁計算制備的NPHEP-n（n=0,0.33,0.50,0.67和1）的支化度分別為0，0.334，0.509，0.667和1與它們的理論支化度基本一致，驗證了支化度可控超支化環(huán)氧樹脂的設計原理。
　　(2)利用二乙烯三胺-丙烯腈

3、固化NPHEP/DGEBA復合材料，研究其熱性能變化規(guī)律。隨著NPHEP的支化度增加，復合材料的玻璃化轉變溫度逐漸增大，從113.3℃增加至122.4℃，在支化度為1時最大。隨著NPHEP含量的增加，復合材料的玻璃化轉變溫度逐漸減小。復合材料初始熱分解溫度（失重5％時的溫度）隨著NPHEP支化度或含量的增加均逐漸降低。對比空氣氛圍和氮氣氛圍下支化度為1時復合材料（NPHEP-1/DGEBA）熱分解數(shù)據(jù)，相比于氮氣氛圍，空氣氛圍下失重5％

4、時的溫度提高18.7℃，而且在344.0℃和538.3℃出現(xiàn)兩個最大失重速率峰，說明在空氣中具有更慢的熱分解速度，具有一定的阻燃性能。
　　(3) NPHEP/DGEBA復合材料的固化動力學和熱分解動力學研究。隨NPHEP支化度的增大，復合材料的固化反應熱先增大后下降，在支化度為0.667時固化反應熱最大；復合材料的固化表觀活化能先減小后增大，在支化度為0.667時復合材料的固化表觀活化能最??；隨著NPHEP-1在復合材料中含量的