新型超支化聚烯烴的制備、表征及性能研究.pdf

1、在乙烯聚合催化體系α-二亞胺鎳配合物/MAO中加入ZnEt2，通過鏈行走與鏈轉(zhuǎn)移的競爭反應(yīng)來控制所得聚合物的支化度及支鏈結(jié)構(gòu)，合成了5種含有不同支化度的聚乙烯。聚合物的支化度從Ni/MAO/Zn=1/1000/0時(shí)的140個(gè)支鏈/1000個(gè)碳降低到Ni/MAO/Zn=1/1000/200時(shí)的97.0個(gè)支鏈/1000個(gè)碳，同時(shí)甲基的含量從88.5％升高到93.7％。通過改變催化體系中助催化劑的含量，合成了4種含有不同支化度的聚乙烯。結(jié)果表

2、明，ZnEt2對聚合物的支化度有較好的調(diào)控作用。同時(shí)ZnEt2能顯著提高催化劑活性，可能的原因是其能促進(jìn)催化劑的再活化。
　　 僅從乙烯單體出發(fā)，利用α-二亞胺鎳配合物/乙撐橋二氯茚鋯/MAO/ZnEt2體系催化乙烯聚合，合成了7種不同微結(jié)構(gòu)的聚乙烯。所得聚合物的微結(jié)構(gòu)分析表明，產(chǎn)物是線型一超支化多嵌段聚乙烯。其可能的聚合機(jī)理為：α-二亞胺鎳配合物/MAO催化乙烯聚合，通過鏈行走生成超支化聚乙烯鏈段；乙撐橋二氯茚鋯/MAO催化乙

3、烯聚合生成線型聚乙烯鏈段；在鏈轉(zhuǎn)移劑ZnEt2協(xié)助下，通過鏈穿梭聚合制得了線型-超支化多嵌段聚乙烯。同時(shí)利用EPR研究了16種不同的催化體系，發(fā)現(xiàn)較高的MAO用量不利于乙烯聚合，其原因是α-二亞胺鎳配合物能被MAO還原成無聚合活性的Ni(I)物種。
　　 通過配位聚合和ATRP，合成了6種不同分子量的超支化-星型聚[乙烯-co-丙烯酸-2-(2-溴-異丁酰氧基)乙酯]-g-聚甲基丙烯酸特丁酯[P(E-co-BIEA)-g-ptB

4、uMA]。經(jīng)水解所得聚合物，制得了超支化-星型聚[乙烯-co-丙烯酸-2-(2-溴-異丁酰氧基)乙酯]-g-聚甲基丙烯酸[P(E-co-BIEA)-g-PMAA]。P(E-co-BIEA)-g-PMAA在水溶液中能形成單分子膠束，通過調(diào)節(jié)聚合物溶液的pH值，發(fā)現(xiàn)單分子膠束粒徑在30～80nm間可逆變化，單分子膠束對pH值有很好的響應(yīng)性。
　　 采用配位聚合和ATRP，合成了3種含有不同的聚丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯鏈長的超支化-星

5、型聚[乙烯-co-丙烯酸-2-(2-溴-異丁酰氧基)乙酯]-g-聚丙烯酸-二茂鐵甲酰氧基乙酯[P(E-co-BIEA)-g-PFcEA]；采用直接共聚法，合成了4種具有不同丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯含量的超支化聚(乙烯-co-丙烯酸二茂鐵甲酰氧基乙酯)[P(E-co-FcEA)]。通過CV和UV-Vis研究表明，P(E-co-BIEA)-g-PFcEA是一種理想的陰離子識別受體。另外，以P(E-co-FcEA)為前驅(qū)體，經(jīng)自催化制得系列碳

6、納米材料。
　　 通過配位聚合、ATRP和開環(huán)聚合，合成了新型超支化.星型聚[乙烯-co-丙烯酸-2-(2-溴-異丁酰氧基)乙酯]-g-聚丙烯酸羥乙酯[P(E-co-BIEA)-g-PHEA]和超支化-星型聚[乙烯-co-丙烯酸-2-(2-溴-異丁酰氧基)乙酯]-g-聚丙烯酸羥乙酯-g-聚己內(nèi)酯[P(E-co-BIEA)-g-PHEA-g-PCL]。通過P(E-co-BIEA)-g-PHEA-g-PCL的DSC和偏光顯微研究，并