苯乙烯原子轉(zhuǎn)移懸浮聚合及刷型聚合物合成.pdf

1、該論文在該課題組前期工作的基礎(chǔ)之上,以1-苯基氯乙烷(1-PECl)為引發(fā)劑,氯化亞銅(CuCl)為催化劑,自合成的1,2-二哌啶乙烷(dpe)和2,2'-聯(lián)吡啶(bpy)為配體,在外加攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下進(jìn)行了苯乙烯(St)的原子轉(zhuǎn)移自由基(ATRP)懸浮聚合.首先研究了氯化鈉(NaCl)濃度對(duì)聚合反應(yīng)的影響.證明了NaCl存在可以明顯提高聚合的可控性.并且研究了引發(fā)劑和單體摩爾比例以及催化劑與配體摩爾比例對(duì)聚合的影響.在此基礎(chǔ)上研

2、究了不同溫度下St的ATRP懸浮聚合動(dòng)力學(xué).結(jié)果表明ATRP懸浮聚合速率符合對(duì)單體濃度的一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)關(guān)系、聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率基本呈線形增長(zhǎng)、分子量分布較窄(Mw/Mn=1.30-1.60).由不同溫度下求得的表觀速率常數(shù)kpapp進(jìn)行Arrehnius作圖,求得St的ATRP懸浮聚合的表觀活化能為65.76kJ/mol.不加入任何引發(fā)劑、催化劑和配體條件下進(jìn)行了St懸浮熱聚合.結(jié)果表明St懸浮聚合存在著明顯的熱聚合現(xiàn)象.以1-PEC

3、l為引發(fā)劑,CuCl為催化劑,dpe為配體,在外加攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下進(jìn)行了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的ATRP懸浮無(wú)規(guī)共聚.根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出了二者的競(jìng)聚率.在不加入任何引發(fā)劑、催化劑和配體條件下進(jìn)行了St和MMA的懸浮無(wú)規(guī)熱共聚合,根據(jù)結(jié)果也得出了二者的競(jìng)聚率.與傳統(tǒng)自由基懸浮共聚比較,ATRP懸浮無(wú)規(guī)共聚和懸浮無(wú)規(guī)熱共聚合所得到的聚合物結(jié)構(gòu)和一般自由基聚合很相似.進(jìn)一步證明了ATRP的自由基聚合的本質(zhì).合成了大孔型和