二乙烯三胺及其衍生物在ATRP中作用的研究.pdf

1、本論文主要討論了DETA及其衍生物對(duì)于原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）的影響，本論文主要包括三個(gè)部分：
　　 1.PMDETA及MA5-DETA作為還原劑的AGET-ATRP
　　 本文在使用ATRP引發(fā)劑EBiB/MBP/DCT作引發(fā)劑，PMDETA或MA5-DETA作配體，分別在高價(jià)金屬催化劑CuCl2·2H2O和FeCl3-6H2O存在下能夠引發(fā)MMA進(jìn)行聚合，并且經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的誘導(dǎo)期后能夠得到分子量可控的聚合物.<

2、br>　　 通過(guò)空白實(shí)驗(yàn)的對(duì)照我們可以知道：MMA必須在EbiB，DCT或MBP等引發(fā)劑、高氧化態(tài)過(guò)渡金屬鹵化物和配體同時(shí)存在下，才能以合適的速度聚合，并得到分子量分布窄的聚合產(chǎn)物.其機(jī)理可表示如下：
　　 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在聚合體系中一部分PMDETA或者M(jìn)A5-DETA作為還原劑，能夠還原聚合體系中的Cu[Ⅱ]得到一部分Cu[Ⅰ]，從而引發(fā)R-X產(chǎn)生自由基R·，進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合.
　　 2.有氧條件下的AGET

3、-ATRP
　　 正常的ATRP需要在無(wú)氧的環(huán)境下進(jìn)行，我們發(fā)現(xiàn)在使用CuCl作催化劑，MA3-DETA作配體時(shí)，在有氧氣存在的條件下也能夠得到分子量分布可控的聚合物，與無(wú)氧條件下得到的聚合物并無(wú)多大的差別；而且其動(dòng)力學(xué)和擴(kuò)鏈都符合活性聚合的特征.這樣可以使正常的ATRP體系在有氧氣存在下進(jìn)行，并且得到分子量可控的聚合物.
　　 在存在氧氣的條件下，使用DETA作為還原劑時(shí)，在適當(dāng)?shù)呐浔葪l件下能夠得到分子量分布很窄的聚合

4、物，對(duì)其進(jìn)行動(dòng)力學(xué)研究和擴(kuò)鏈反應(yīng)，整個(gè)聚合體系符合活性聚合的特點(diǎn).
　　 3.DETA及其衍生物作為添加劑對(duì)ATRP的影響
　　 不同的多胺配體對(duì)反向原子轉(zhuǎn)移自由基聚合有較大影響，使用MA3-DETA的聚合速度最快，除去DETA，其中從一取代到五取代的絡(luò)合劑分子量以及分子量分布呈遞減的趨勢(shì)，說(shuō)明取代基越多，可控性更好.
　　 當(dāng)在反應(yīng)前加入PMDETA時(shí)，使聚合速度減慢，同時(shí)能夠很好的起到控制分子量分布的速度；在