胡椒胺及其衍生物的合成.pdf

1、本文簡(jiǎn)要論述了胡椒胺和N-乙基胡椒胺作為一類(lèi)重要的染料、醫(yī)藥中間體的應(yīng)用及發(fā)展趨勢(shì)。確立了合成硝基胡椒環(huán)、胡椒胺和N-乙基胡椒胺的可行化工業(yè)路線。以胡椒環(huán)為原料，依次合成硝基胡椒環(huán)、胡椒胺、N-乙基胡椒胺，利用LC/MS、GC/MS、1HNMR、IR、LC對(duì)各物質(zhì)進(jìn)行了定性定量分析，并測(cè)定了硝基胡椒環(huán)的單晶結(jié)構(gòu)。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)、正交實(shí)驗(yàn)等實(shí)驗(yàn)方法，重點(diǎn)研究了合成硝基胡椒環(huán)、胡椒胺和N-乙基胡椒胺的最佳工藝條件。 以胡椒環(huán)為原料，

2、經(jīng)硝化、還原和烷基化反應(yīng)最終合成N-乙基胡椒胺。硝化反應(yīng)中，采用稀硝酸硝化，最佳工藝條件：45～50℃，物料比為：n(硝酸):n(胡椒環(huán))=2.5:1，反應(yīng)時(shí)間3h；產(chǎn)物硝基胡椒環(huán)可直接析出。硝基胡椒環(huán)的收率為95.5％，純度≥99％。該反應(yīng)具有高選擇性、高轉(zhuǎn)化率的優(yōu)點(diǎn)。 催化加氫技術(shù)具有反應(yīng)容易控制、產(chǎn)品純度高，收率高、三廢少的優(yōu)點(diǎn)，是一個(gè)環(huán)境友好工藝。以硝基胡椒環(huán)為原料，骨架鎳(Raney-Ni)為催化劑，催化加氫還原制備胡

3、椒胺。在乙醇溶劑中，硝基胡椒環(huán)轉(zhuǎn)化率≥99％，胡椒胺選擇性在91％左右，其主要的副產(chǎn)物是N-乙基胡椒胺。以甲苯為溶劑時(shí)，硝基胡椒環(huán)的轉(zhuǎn)化率≥99％，胡椒胺的選擇性接近100％。產(chǎn)品實(shí)際收率97.3％，純度≥99％。甲苯在硝基胡椒環(huán)的加氫還原中是較理想的溶劑。 硝基胡椒環(huán)的還原和N-乙基化在Raney-Ni為催化劑的條件下同釜連續(xù)進(jìn)行。在乙醇溶劑中，胡椒胺的轉(zhuǎn)化率≥99％，N-乙基胡椒胺選擇性在91％左右，其主要的副產(chǎn)物是N，N-