噻蟲胺與噻蟲啉分子印跡聚合物性能與應(yīng)用研究.pdf

1、新煙堿類殺蟲劑具有廣譜、高效、低毒、低殘留，害蟲不易產(chǎn)生抗性，對(duì)人、畜、植物和天敵安全等特點(diǎn)，并有觸殺、胃毒和內(nèi)吸等多種作用，廣泛應(yīng)用于防治水稻、蔬菜、水果等作物害蟲。其殘留在田間易隨雨水淋溶、流失進(jìn)入地下水和河水中，給人類身體健康和生態(tài)環(huán)境造成重大威脅，尤其是蜜蜂和水體無(wú)脊椎動(dòng)物在極低含量下也會(huì)導(dǎo)致其死亡。因此對(duì)其在農(nóng)作物和環(huán)境中的殘留進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)具有重要意義。本文分別以噻蟲胺和噻蟲啉為模板合成了分子印跡聚合物，并制備了分子印跡固相萃

2、取柱，應(yīng)用于不同基質(zhì)中目標(biāo)物的分離、凈化和富集，獲得很好的結(jié)果。
　　以噻蟲胺為模板分子，甲基丙烯酸和苯乙烯為功能單體、乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，55℃水浴反應(yīng)24小時(shí)，制備了噻蟲胺分子印跡聚合物。通過(guò)對(duì)功能單體、致孔劑優(yōu)化獲得高特異性和高吸附量的分子印跡聚合物。結(jié)果顯示:當(dāng)噻蟲胺∶甲基丙烯酸∶苯乙烯=1∶4∶4（摩爾比），致孔劑為乙腈時(shí)，該聚合物對(duì)噻蟲胺的吸附量和印跡因子最大。通過(guò)紅外光譜和掃描電鏡對(duì)聚

3、合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)聚合物的靜態(tài)吸附性能、動(dòng)態(tài)吸附性能以及選擇性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，噻蟲胺分子印跡聚合物在短時(shí)間內(nèi)可以快速吸附噻蟲胺，且具有很高的選擇性;Scathcard分析表明該分子印跡聚合物對(duì)噻蟲胺的最大吸附量為48.26 mg/g，可以用作固相萃取吸附材料。采用濕法裝柱，制備了噻蟲胺分子印跡固相萃取柱，進(jìn)行了淋洗劑、洗脫劑及上樣液pH條件的優(yōu)化。優(yōu)化的結(jié)果為5mL甲醇活化、5mL水平衡、10％甲醇水上樣、10mL3

4、0％甲醇水溶液淋洗、5mL5％乙酸甲醇洗脫。通過(guò)與C18柱吸附性能比較，結(jié)果表明MIP-SPE柱對(duì)噻蟲胺的吸附性能比C18柱好。在優(yōu)化條件下，對(duì)自來(lái)水、河水、稻田水、土壤、糙米、葡萄和番茄進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，用噻蟲胺分子印跡固相萃取柱進(jìn)行分離、純化和富集，噻蟲胺添加回收率為84.32％～97.68％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.46％～6.02％，結(jié)果符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，說(shuō)明該方法準(zhǔn)確可靠。
　　以噻蟲啉為模板分子，甲基丙烯酸和苯乙烯為功能

5、單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，乙腈為致孔劑，55℃聚合24h制備了對(duì)吡蟲啉、氯噻啉、噻蟲啉具有特異性識(shí)別的分子印跡聚合物。通過(guò)功能單體與模板分子比例優(yōu)化，獲得模板分子與功能單體最佳摩爾比為:噻蟲啉∶甲基丙烯酸∶苯乙烯=1∶4∶6。通過(guò)靜態(tài)吸附性能和動(dòng)態(tài)吸附性能及選擇性能研究，結(jié)果表明合成的噻蟲啉分子印跡聚合物對(duì)吡蟲啉、氯噻啉、噻蟲啉短時(shí)間內(nèi)快速吸附，而且有很好的選擇性和特異性。Scatchard分析表明，噻蟲

6、啉印跡聚合物對(duì)吡蟲啉、氯噻啉、噻蟲啉最大吸附量分別為31.67mg/L、36.73mg/L、45.33mg/L;作為固相萃取吸附劑分離、富集吡蟲啉、氯噻啉、噻蟲啉的優(yōu)化萃取條件為:5mL甲醇活化、5mL水平衡、10％甲醇水上樣、10mL20％甲醇水淋洗、5mL5％乙酸甲醇洗脫。在優(yōu)化條件下，對(duì)稻田水、土壤、糙米、番茄和葡萄進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，用分子印跡固相萃取柱進(jìn)行分離、純化和富集，獲得了較好的結(jié)果，吡蟲啉、氯噻啉、噻蟲啉的添加回收率分別