有機(jī)胂類(lèi)分子印跡聚合物的制備與應(yīng)用研究.pdf

1、有機(jī)胂類(lèi)飼料添加劑在國(guó)內(nèi)外畜禽養(yǎng)殖業(yè)被廣泛應(yīng)用，不僅降低了養(yǎng)殖成本，而且提高了營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的吸收轉(zhuǎn)化率，同時(shí)可以消滅動(dòng)物腸道內(nèi)的致病細(xì)菌。但加入過(guò)量的有機(jī)胂類(lèi)藥物會(huì)在養(yǎng)殖的動(dòng)物體內(nèi)殘留，產(chǎn)生副作用，甚至中毒。還可以轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)砷污染環(huán)境，所以開(kāi)發(fā)有機(jī)胂類(lèi)獸藥的殘留檢測(cè)方法是食品安全工作的重點(diǎn)。
　　近年來(lái)，主要以液相色譜法、氣相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等作為動(dòng)物源食品中有機(jī)胂類(lèi)藥物殘留的檢測(cè)的主要方法。固相萃取法（Solid pha

2、se extraction，SPE)是常用的樣品前處理，分離復(fù)雜基質(zhì)的方法，但是SPE的萃取效果主要依靠SPE吸附劑的種類(lèi)，普通的吸附劑對(duì)于目標(biāo)物質(zhì)的吸附依賴于目標(biāo)物與填料的非特異性的作用力。
　　分子印跡技術(shù)（Molecular imprinting technology，MIT）是指以要檢測(cè)的目標(biāo)分子作為模板分子，合成一種對(duì)模板分子具有特異性吸附能力和高選擇性聚合物的過(guò)程。分子印跡固相萃取（Molecularly imprin

3、ted solid-phase extraction，MISPE）是以具有高選擇性的分子印跡聚合物為吸附劑，能夠靈敏、準(zhǔn)確的選擇性分離復(fù)雜樣品中痕量分析物。MISPE相對(duì)于常規(guī)的SPE具有明顯的優(yōu)勢(shì)，對(duì)目標(biāo)分析物具有選擇性高，重復(fù)使用率高，穩(wěn)定性好，成本低廉等特點(diǎn)。
　　本論文研究?jī)?nèi)容如下：
　　1.合成新型功能單體N,O-雙異丁烯酰乙醇胺（N,O-bismethacryloyl ethanolamine，NOBE）。

4、>　　2.以阿散酸（Arsanilic acid，ASA）為模板分子，以硅膠為載體利用表面印跡法，NOBE為功能單體制備MIPs。利用正交優(yōu)化試驗(yàn)條件，通過(guò)電子顯微鏡（Scanning electron microscope，SEM），傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜（Fourier transform infrared spectroscopy，F(xiàn)TIR），差示掃描量熱法（Differential scanning calorimetry，DSC）

5、進(jìn)行表征，同時(shí)選擇性吸附試驗(yàn)表明分子印跡聚合物具有良好的識(shí)別性能。經(jīng)過(guò) Scatchard模型分析ASA-MIP中高親和位點(diǎn)的平衡離解常數(shù)為0.627μg/mL，最大表觀結(jié)合量為0.222μg/mg；低親和位點(diǎn)的平衡離解常數(shù)為3.086μg/mL，最大表觀結(jié)合量為0.577μg/mg。
　　3.以洛克沙胂（Roxarsone，ROX）為模板分子，以硅膠為載體，NOBE為功能單體，制備了ROX-MIPs。利用SEM、FTIR和DSC

6、對(duì)ROX-MIPs進(jìn)行表征，同時(shí)選擇性吸附實(shí)驗(yàn)表明分子印跡聚合物具有良好的識(shí)別性能。通過(guò)Scatchard模型分析表明，ROX-MIP存在兩類(lèi)不同的結(jié)合位點(diǎn)，高親和位點(diǎn)的平衡離解常數(shù)為1.471μg/mL，最大表觀結(jié)合量為0.328μg/mg；低親和位點(diǎn)的平衡離解常數(shù)為3.771μg/mL，最大表觀結(jié)合量為0.592μg/mg。
　　4.以合成的ASA-MIP為填料，制備了MISPE柱。優(yōu)化MISPE柱的上樣、淋洗和洗脫溶劑。結(jié)果

7、表明，甲醇為上樣溶劑、甲醇-水（8:2，v/v）做為淋洗溶劑，甲醇-乙酸（9:1，v/v）為洗脫溶劑。MISPE柱對(duì)ASA的選擇性和回收率良好。對(duì)加標(biāo)豬肉中的ASA的回收率達(dá)到為89.0％-90.8%。MISPE柱的容量為714.5μg/g。MISPE柱的萃取效果優(yōu)于C18-SPE柱。
　　本文利用表面印跡技術(shù)，以有機(jī)胂類(lèi)獸藥為模板分子，合成新型功能單體NOBE，制備了ASA-MIPs和ROX-MIPs，并經(jīng)過(guò)一系列表征、吸附試驗(yàn)