大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物-類(lèi)特異性分子印跡聚合物的制備及應(yīng)用研究.pdf

1、建立了分子印跡固相萃取液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）測(cè)定肌肉組織中10種大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物的殘留檢測(cè)方法。以16元環(huán)大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)抗生素泰樂(lè)菌素為虛擬模板，采用本體聚合法合成分子印跡聚合物（MIPs），并將其制備成分子印跡固相萃?。∕ISPE）小柱。肌肉組織中的大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物用乙酸乙酯提取，MISPE柱進(jìn)行分離、凈化和富集，吹干洗脫液，殘?jiān)?0％甲醇水溶液（含0.1%甲酸）復(fù)溶后上機(jī)檢測(cè)。以乙腈和0.1%甲酸水溶液為流動(dòng)相，目標(biāo)物經(jīng)

2、Zorbax SB-Aq色譜柱（150 mm×2.1 mm i.d.,3.5μm）分離，梯度洗脫，以正離子多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）進(jìn)行分析，基質(zhì)匹配外標(biāo)法進(jìn)行定量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，10種目標(biāo)分析物在0.1~200μg kg-1濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)（r2）均大于0.99，檢測(cè)限（LODs）和定量限（LOQs）分別在0.1~0.4μg kg-1和0.3~1.0μg kg-1之間。在空白豬肉、牛肉和雞肉中添加1，5和20μg kg-1三

3、個(gè)濃度水平下，10種大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物的回收率為60.7%~100.3%，批內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.2%~14%之間，批間在2.4%~14%之間。制備的MISPE固相萃取小柱顯示類(lèi)特異性，比傳統(tǒng)C18、SCX及Oasis HLB小柱具有更好的凈化和富集效果。
　　以15元環(huán)大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物土拉霉素為虛擬模板，甲基丙烯酸為功能單體，采用沉淀聚合法制備了對(duì)大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物具有類(lèi)特異性的分子印跡聚合物。通過(guò)優(yōu)化聚合體系，最終制備印跡聚合物的最優(yōu)配方

4、為：0.1 mmol土拉霉素（模板），0.4 mmol甲基丙烯酸（單體），2 mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯（交聯(lián)劑），8 mL氯仿和12 mL乙腈（致孔劑）及10 mg偶氮二異丁腈（引發(fā)劑）。
　　通過(guò)掃描電子顯微鏡觀(guān)察、紅外光譜（IR）分析、比表面及熱失重分析，表征了合成聚合物的物理和化學(xué)特征。靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)表明，分子印跡聚合物比非印跡聚合物（NIPs）具有更大的吸附容量，最大吸附容量達(dá)50.8 mg g-1。動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)表明，M

5、IPs在4 h后達(dá)吸附平衡，具有比NIPs更長(zhǎng)的平衡時(shí)間和更大的吸附容量。類(lèi)特異性吸附實(shí)驗(yàn)表明，合成聚合物的類(lèi)特異性不僅與大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)相關(guān)，還與側(cè)鏈基團(tuán)的連接位置有關(guān)。
　　以制備的聚合物作為分散固相萃取吸附劑，建立了類(lèi)特異性分子印跡分散固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定豬肉中10種大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物的分析方法。豬肉中的大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物殘留以1%乙酸乙腈提取，分子印跡聚合物進(jìn)行分散固相萃取，最后以10%乙酸甲醇解離。結(jié)果表明