蔬菜中不同形態(tài)砷的測定方法及其應(yīng)用研究.pdf

1、砷是自然界中常見的元素，也是長期以來被認(rèn)為對人體健康有負(fù)面影響的元素。近年來，隨著對砷研究的深入開展，人們發(fā)現(xiàn)砷元素的毒性大小是隨著化合物的形態(tài)不同而變化的，用總量評價砷的毒性和環(huán)境污染無法真實(shí)反映砷污染狀況，因此應(yīng)該對砷的各種形態(tài)進(jìn)行定性定量分析。本研究選擇環(huán)境中最常見的毒性較強(qiáng)的四種砷形態(tài)（包括As（Ⅲ）、As（Ⅴ）、MMA、DMA）作為分析對象，首次建立了蔬菜中不同形態(tài)砷的測定方法。
　　 目前，常用的砷形態(tài)檢測方法包括：

2、高效液相色譜-等離子體質(zhì)譜法（HPLC-ICP-MS）、氫化物-電感耦合等離子體-原子吸收光譜法（HG-ICP-AAS）、高效液相色譜-氫化物-原子熒光光譜法（HPLC-HG-AFS）。其中，HPLC-HG-AFS具有靈敏度高、價格低廉、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，是近幾年報道最多、應(yīng)用最廣的聯(lián)用檢測方法。本課題優(yōu)化和建立了HPLC-HG-AFS測定蔬菜中不同形態(tài)砷的方法，主要包括以下幾個方面：
　　 第一，確立研究對象。收集不同種類的蔬菜

3、樣品，通過總砷的測定，選擇其中砷含量較高的蕨菜作為方法的研究對象。
　　 第二，確立儀器條件。包括三個方面：1．分離系統(tǒng)條件的優(yōu)化。主要考察高效液相色譜分離條件，以磷酸氫二銨作為流動相，在其濃度為15 mmol/L、pH為6.0時譜峰得到最好的分離。2．氫化物發(fā)生條件的優(yōu)化。使用鹽酸為載流、硼氫化鉀為氫化發(fā)生還原劑，在鹽酸濃度為7％（v/v）、硼氫化鉀的濃度為1.5％（w/v）時信噪比達(dá)到最佳。3．檢測系統(tǒng)條件的優(yōu)化。主要考察原

4、子熒光檢測條件，當(dāng)光電倍增管負(fù)高壓為290 V、燈電流為100 mA、原子化器溫度為200℃、載氣流速為300 ml/min、屏蔽氣流速為600 ml/min時信噪比達(dá)到最佳。
　　 第三，前處理方法的選擇。以1：1（v/v）甲醇水為提取劑，采用超聲（20 min）+離心（20 min）對蔬菜樣品連續(xù)提取3次達(dá)到最佳效果。
　　 第四，方法評價。測定四種形態(tài)砷檢出限為As（Ⅲ）2μg/L、DMA 4μg/L、MMA 4

5、μg/L、As（Ⅴ）10 μg/L，方法平均回收率在82.3％-88.3％之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為As（Ⅲ）1.01％、DMA2.51％、MMA4.76％、As（Ⅴ）4.67％。四種形態(tài)砷表現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.999。說明方法具有檢出限低、準(zhǔn)確性好、穩(wěn)定性高、線性關(guān)系顯著等特點(diǎn)。
　　 本課題的另一部分工作是將優(yōu)化后的方法應(yīng)用于蔬菜樣品的測定。通過調(diào)查市場上常見的陸生蔬菜和水生蔬菜，結(jié)果表明：（1）水生蔬菜（海