含氮、氧、硫超分子化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、在超分子體系的構(gòu)建中，氫鍵、π-π堆積以及C-H…π超分子等分子間作用力發(fā)揮著重要的作用。按照構(gòu)建超分子體系的策略，通過對(duì)合成子進(jìn)行設(shè)計(jì)、合成，進(jìn)而按照分子間作用力識(shí)別的特點(diǎn)，使超分子體系進(jìn)行自組裝，就有可能得到具有預(yù)期結(jié)構(gòu)的超分子晶體。本文選擇含有氮原子的咪唑、苯并咪唑，含有氧原子的雜多酸以及含有硫原子的2-巰基苯并噻唑、硫氰酸根作為基元分子，利用它們的氮、氧以及硫原子的配位能力以及形成超分子作用力的能力，合成了系列的超分子化合物（配

2、合物）以及超分子聚合物，培養(yǎng)了一系列的單晶。通過X射線衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析等手段對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征并且討論了微觀結(jié)構(gòu)中的超分子體系。對(duì)得到部分配合物進(jìn)行了光學(xué)、磁學(xué)等性質(zhì)的研究。主要的研究?jī)?nèi)容如下：
　　 ⑴以苯并咪唑衍生物為合成子，合成了67種新型的超分子化合物，并得到了其中11個(gè)化合物的單晶。通過X-射線衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析等手段對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。利用Mercury和Diamond軟件對(duì)晶體的微觀結(jié)

3、構(gòu)中的超分子體系進(jìn)行了研究。研究表明，在體系中存在著多種超分子作用力，這些作用力將結(jié)構(gòu)連接成一維、二維以及三維的空間幾何構(gòu)型。在某些化合物中，通過超分子作用力形成了不同尺寸的孔道。
　　 ⑵通過一種新的合成方法，在水熱的條件下，以四種不同的雜多酸作為建筑塊合成了四種未見文獻(xiàn)報(bào)道的多酸超分子化合物并得到了它們的單晶。通過X-射線衍射、元素分析、熱重分析等手段對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。實(shí)驗(yàn)證明，這種新的合成方法具有反應(yīng)條件溫和、提純過程簡(jiǎn)單

4、、反應(yīng)過程短、反應(yīng)物穩(wěn)定等特點(diǎn)。在超分子化合物晶胞中存在著明顯的雜多酸簇-雜多酸簇之間，有機(jī)體-有機(jī)體之間和雜多酸簇-離子之間的作用力。
　　 ⑶選擇2-巰基苯并噻唑作為配體，合成了四種新型的四核簇合物，并得到其中三種簇合物的單晶，對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征并研究了簇合物的熱穩(wěn)定性和非線性光學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明，這四個(gè)簇合物都有好的熱穩(wěn)定性以及都具有較大的雙光子吸收截面。
　　 ⑷通過水熱合成方法得到了三種未見文獻(xiàn)報(bào)道的以硫氰酸根為橋