含介孔ZSM-2復合體的制備及二甲苯異構(gòu)化研究.pdf

1、近年來,隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展,對精對苯二甲酸等常用有機化學品合成中間物質(zhì)的需要量越來越大,造成了精對苯二甲酸的合成源料,即對二甲苯的供應(yīng)也日趨緊張。我國已成為全球最大的對二甲苯消費國。如何提高二甲苯的異構(gòu)化效率,特別是對二甲苯的選擇性成為亟待解決的關(guān)鍵問題。提高催化劑的對位選擇性無疑是最佳選擇。
　　 以ZSM-22擇形分子篩作為二甲苯異構(gòu)化催化劑的活性組分,其孔道結(jié)構(gòu)等性質(zhì)會嚴重影響到反應(yīng)的效率與產(chǎn)物的分布。微孔—介孔復合材

2、料具有介孔材料的孔道優(yōu)勢及微孔分子篩的強酸性及高水熱穩(wěn)定性,這使得其在二甲苯的異構(gòu)化領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。
　　 本論文采用無外加硅源自組裝與外加硅源自組裝以及后合成堿改性三種方法制備出了微孔-介孔ZSM-22復合材料,并對其二甲苯異構(gòu)化催化性能進行了評價。
　　 研究發(fā)現(xiàn),以商業(yè)ZSM-22作為原料進行堿處理賦予其介孔時,最主要的制備影響因素依次為:堿濃度＞堿處理溫度＞堿處理時間;實驗結(jié)果表明堿處理過程可以在保留較高

3、結(jié)晶度的前提下獲得少量的介孔,但是,所得樣品硅鋁比降低,B酸位減小。
　　 在堿處理后外加或不加無機硅源的方法考察中發(fā)現(xiàn),兩種方法都能制備出了含有介孔的ZSM-22復合分子篩。對于無外加硅源的方法,用一定濃度的NaOH溶液在80℃下處理兩小時后,加入質(zhì)量分數(shù)為10％的CTAB溶液,可以在保留較高結(jié)晶度的前提下合成出介孔結(jié)構(gòu),并且ZSM-22作為二甲苯異構(gòu)化活性位的B酸位損失很小;在以堿處理漿液作為復合材料合成的部分硅鋁源時,ZS