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1、對(duì)二甲苯對(duì)二甲苯1、概述對(duì)二甲苯(PX)是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用它可生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT),PTA或DMT再和乙二醇反應(yīng)生成聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯,進(jìn)一步加工紡絲生產(chǎn)滌綸纖維和輪胎工業(yè)用聚酯簾布,PET樹(shù)脂還可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工業(yè)元件等,除此之外,PX還用來(lái)做溶劑及生產(chǎn)醫(yī)藥、香料?;镜男袠I(yè)產(chǎn)業(yè)鏈為:原油→石腦油→混二甲苯(MX)→對(duì)二甲苯(PX)→對(duì)苯二甲酸(P
2、TA)→聚脂→紡織品等。2、我國(guó)PX生產(chǎn)現(xiàn)狀和發(fā)展前景近幾年,國(guó)內(nèi)PX的生產(chǎn)能力保持快速穩(wěn)步的增長(zhǎng),但由于下游以PX為原料的對(duì)苯二甲酸(PTA)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展速度更為迅猛,所以國(guó)內(nèi)PX的需求量一直攀升,進(jìn)口量逐年上升。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)聚酯產(chǎn)能已由2000年的594.5萬(wàn)噸年增加到2010年的2900萬(wàn)噸年,受聚酯行業(yè)的推動(dòng),國(guó)內(nèi)PTA生產(chǎn)能力也迅速擴(kuò)張,也使得2010年的表觀消費(fèi)量接近1685萬(wàn)噸。PTA的巨大需求帶動(dòng)了PX產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。2002
3、年后,中國(guó)的PX工業(yè)開(kāi)始步入快速發(fā)展階段,到2008年底生產(chǎn)能力從167.6萬(wàn)噸年增至428.1萬(wàn)噸年,年均增速達(dá)16.9%;表觀消費(fèi)量則從172.4萬(wàn)噸猛增至612.5萬(wàn)噸,年均增速達(dá)23.53%,遠(yuǎn)高于供應(yīng)增長(zhǎng)速度,到2015年P(guān)X的缺口預(yù)測(cè)將擴(kuò)大到320萬(wàn)噸,PX供應(yīng)緊張的矛盾將更加突出。3、生產(chǎn)對(duì)二甲苯的原料對(duì)二甲苯的原料主要是混二甲苯(MX),混二甲苯是由對(duì)二甲苯、鄰二甲苯及間二甲苯組成,而混二甲苯過(guò)去主要來(lái)自于煉焦工業(yè),現(xiàn)在
4、主要來(lái)自石腦油的催化重整,或煉油的C6重整生成油。其次,苯、甲苯等芳烴可以通過(guò)烷基化反應(yīng),歧化反應(yīng)生成對(duì)二甲苯。由于石油產(chǎn)業(yè)鏈上原料的限制,以煤炭為原料,通過(guò)煤制甲醇,甲醇制芳烴,芳烴分離提取對(duì)二甲苯,煤炭或者甲醇也將成為生產(chǎn)對(duì)二甲苯的原始原料之一。4、石化工業(yè)生產(chǎn)對(duì)二甲苯的主要工藝路線重整油和裂解加氫汽油中抽提一直以來(lái)是生產(chǎn)PX的主要工藝路線,由于PX需求量日益增長(zhǎng),用此工藝來(lái)生產(chǎn)PX已遠(yuǎn)不能滿足需求。當(dāng)前芳烴聯(lián)合裝置的目的是增加二甲
5、苯的產(chǎn)率,同時(shí)減少苯的產(chǎn)率。受熱力學(xué)平衡的限制,通常在二甲苯混合物中間二甲苯(MP)含量較高,而工業(yè)上需求量較大的對(duì)二甲苯(PX)含量卻較低。所以工業(yè)上常常通過(guò)甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移工藝、C8芳烴異構(gòu)化工藝以及甲苯選擇性歧化工藝來(lái)增產(chǎn)對(duì)二甲苯。4.1芳烴抽提4.2歧化及烷基轉(zhuǎn)移甲苯歧化反應(yīng)是指甲苯在催化劑(一般采用硅鋁催化劑)作用下,使一個(gè)甲苯分子中的甲基轉(zhuǎn)移到另一個(gè)甲苯分子上而生成一個(gè)苯分子和一個(gè)二甲苯分子,這種反應(yīng)稱作歧化反應(yīng)。烷基化反
6、應(yīng)是指有機(jī)化合物分子中連在碳、氧和氮上的氫原子被烷基所取代的反應(yīng)。歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝是以甲苯和C9芳烴資源作為原料,通過(guò)歧化及烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成高附加值的C8芳烴,這是生產(chǎn)對(duì)二甲苯的原料。歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝最具代表性的是美國(guó)環(huán)球油品公司(UOP)的Taty工藝,該工藝使用絲光沸石催化劑,可為對(duì)二甲苯生產(chǎn)提供50%以上的C8芳烴原料。近年UOP新開(kāi)發(fā)的TA5和TA20等歧化及烷基轉(zhuǎn)移催化劑已分別實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,與TA4催化劑相比除具有高轉(zhuǎn)化率
7、和高選擇性等特點(diǎn)外,反應(yīng)進(jìn)料中最多可以處理含10%的C10芳烴,也具有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。4.3苯甲苯分離采用精密分餾工藝分離生產(chǎn)合格的苯產(chǎn)品并為歧化及烷基轉(zhuǎn)移單元提供合格的甲苯原料。噸的示范裝置,已于2011年3月27日開(kāi)工建設(shè),采用清華大學(xué)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的國(guó)內(nèi)首創(chuàng)流化床甲醇制芳烴技術(shù)。煤制芳烴生產(chǎn)對(duì)二甲苯的技術(shù)路線也是煤經(jīng)氣化、凈化、甲醇合成,再由甲醇制芳烴、芳烴分離,主要目標(biāo)產(chǎn)物是對(duì)二甲苯(PX)。6.1技術(shù)概況本技術(shù)屬于大規(guī)模煤甲醇
8、下游轉(zhuǎn)化技術(shù),目標(biāo)產(chǎn)物是以BTX(苯、甲苯、二甲苯)為主的芳烴。以MoHZSM5(離子交換)分子篩為催化劑,以甲醇為原料,在T=380420℃、常壓、空速LHSV=1h1條件下,甲醇轉(zhuǎn)化率大于99%,液相產(chǎn)物選擇性大于33%(甲醇質(zhì)量基),氣相產(chǎn)物選擇性小于10%。液相產(chǎn)物中芳烴含量大于60%,通過(guò)分離進(jìn)一步生產(chǎn)出精對(duì)二甲苯。6.2主要原材料及來(lái)源主要原材料是煤化工和天然氣化工的產(chǎn)品甲醇或者原料煤,經(jīng)氣化、凈化合成甲醇。6.3主要單元或
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