新型咔唑類Schiff堿的合成與性能研究.pdf

1、Schiff堿是一類含有亞胺或甲亞胺(-C=N-)特征基團(tuán)的有機(jī)化合物。由于其具有較強(qiáng)的配位能力、多樣的配位形式、廣泛的生物活性和良好的光學(xué)性質(zhì)等特點(diǎn),在醫(yī)藥、催化和功能材料等方面得到了廣泛應(yīng)用,從而引起了國(guó)內(nèi)外科技工作者的研究興趣。本文設(shè)計(jì)并合成了15個(gè)新型含咔唑基Schiff堿,通過(guò)核磁氫譜、質(zhì)譜、元素分析及紅外光譜等分析方法對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。其研究工作主要包括：
　　 ⑴以咔唑和天然氨基酸為原料,合成了手性氨基醇和3-乙

2、?；?N-乙基咔唑兩類中間體,并通過(guò)無(wú)溶劑法縮合,合成了6種新的含咔唑基手性氨基醇Schiff堿。對(duì)3-甲?；?N-乙基咔唑中間體的合成條件進(jìn)行了探索,發(fā)現(xiàn)N-乙基咔唑與POCl3和DMF的摩爾比為1:10:10時(shí),單甲?；漠a(chǎn)率最高。通過(guò)無(wú)溶劑法合成出了新型手性氨基醇類Schiff堿,研究了THF、無(wú)水乙醇、冰醋酸和無(wú)水乙醇-冰醋酸等溶劑體系以及無(wú)溶劑體系對(duì)目標(biāo)手性氨基醇Schiff堿產(chǎn)率的影響。通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究,發(fā)現(xiàn)采用溶劑體系時(shí),反應(yīng)

3、條件溫和,但目標(biāo)手性氨基醇Schiff堿難于提純;采用無(wú)溶劑法合成目標(biāo)手性氨基醇Schiff堿,縮短了反應(yīng)時(shí)間,無(wú)需添加催化劑,用混合溶劑重結(jié)晶便能使產(chǎn)物與雜質(zhì)分離,純度和產(chǎn)率頗高。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為40 min、反應(yīng)溫度為95℃時(shí)大部分目手性氨基醇標(biāo)Schiff堿的合成產(chǎn)率可達(dá)87％以上。研究了氨基醇的結(jié)構(gòu)對(duì)目標(biāo)手性氨基醇Schiff堿的紫外光譜和發(fā)光性能的影響。發(fā)現(xiàn)氨基醇的結(jié)構(gòu)對(duì)目標(biāo)手性氨基醇Schiff堿的熒光光譜有明顯的影響。通過(guò)熒光

4、光譜分析發(fā)現(xiàn)Schiff堿L1的發(fā)光性能最好,其主要原因?yàn)楸奖贝即嬖诜辑h(huán),使其分子結(jié)構(gòu)具有良好的共軛性,增強(qiáng)了它的能量傳遞效率,導(dǎo)致其熒光強(qiáng)度增加。
　　 ⑵以咔唑、2-萘酚、水楊酸甲酯、對(duì)硝基苯甲酸、苯甲酸乙酯為原料,合成出了9個(gè)新的含咔唑基雙酰腙類Schiff堿。探究了N-烷基咔唑的Friedel-Crafts?；磻?yīng)和目標(biāo)雙酰腙類Schiff堿的合成條件,發(fā)現(xiàn)當(dāng)N-烷基咔唑、乙酰氯和催化劑的摩爾比為1:5:4時(shí),3,6