3,6-二氯水楊酸的合成工藝研究.pdf

1、3,6-二氯水楊酸，即2-羥基-3,6-二氯苯甲酸，是一種重要的醫(yī)藥中間體，也是合成高效、低毒除草劑麥草畏的關(guān)鍵中間體。麥草畏屬安息香酸系除草劑，對一年生和多年生闊葉雜草防除效果顯著，而對小麥、玉米、水稻、谷子等禾本科作物比較安全，目前在國內(nèi)外得到了廣泛應(yīng)用，其市場需求情況良好。因此，如何高效并且簡單地合成3,6-二氯水楊酸十分值得研究。
　　本文綜述了3,6-二氯水楊酸的合成方法，并通過理論分析和研究，設(shè)計了3,6-二氯水楊酸的

2、合成工藝路線。以廉價易得的2,5-二氯硝基苯為初始原料，經(jīng)過水合肼還原得到2,5-二氯苯胺，然后經(jīng)重氮化反應(yīng)合成2,5-二氯苯酚，再在高溫高壓下用二氧化碳進行羧基化反應(yīng)合成目標(biāo)產(chǎn)物3,6-二氯水楊酸。通過單因素實驗，研究了以上反應(yīng)的關(guān)鍵影響因素，得到了較優(yōu)的合成條件。
　　研究結(jié)果表明：在水合肼還原反應(yīng)過程中，配料比n(2,5-二氯硝基苯):n(80％水合肼)=1:1.8，催化劑FeO(OH)的用量為2,5-二氯硝基苯的0.25倍

3、當(dāng)量，以95%乙醇為溶劑且m(2,5-二氯硝基苯):m(95%乙醇)=1:9，催化劑可重復(fù)使用七次，催化活性仍較好，溶劑可以回收利用。在此條件下，得到2,5-二氯苯胺的收率為96.4%，GC純度為99.81%。在重氮化水解反應(yīng)過程中，配料比為 n(2,5-二氯苯胺):n(NaNO2)=1:1.1，2,5-二氯苯胺與濃度為92%H2SO4的摩爾比為1:6，水解溫度為140℃，水解時間2.5h，2,5-二氯苯酚的收率為84.6%，GC純度為

4、99.37%；最后，在2,5-二氯苯酚羧基化反應(yīng)過程中，配料比為 n(2,5-二氯苯酚):n(KOH)=1:1.2，催化劑K2CO3的用量為2-5-二氯苯酚的1.0倍當(dāng)量，反應(yīng)壓力為5.5MPa，反應(yīng)溫度為145℃，攪拌速度為500r/min，反應(yīng)時間為9h，3,6-二氯水楊酸的收率達(dá)80.7%，HPLC純度為99.24%。綜上所述，目標(biāo)產(chǎn)物3,6-二氯水楊酸的總收率為65.8%(以2,5-二氯硝基苯計)，滿足應(yīng)用要求。該合成方法簡單經(jīng)