復(fù)合載體及結(jié)構(gòu)對Pd-Cu-K催化劑上氣相合成碳酸二甲酯反應(yīng)性能的影響.pdf

1、甲醇?xì)庀嘌趸驶苯哟呋铣商妓岫柞シ磻?yīng)工藝具有原料初級易得且不依賴于石油、工藝流程短、環(huán)境友好及易于大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點。目前存在的主要問題是碳酸二甲酯對原料的選擇性低和催化劑壽命短，本文就此進(jìn)行了負(fù)載液膜催化劑、溶膠-凝膠包裹型催化劑及核-殼型催化劑的制備及催化反應(yīng)性能研究。
　　 在負(fù)載型催化劑PdCl2-CuCl2-KOAc/AC基礎(chǔ)上，制備了負(fù)載富含氯的3-氯苯甲酰氯液膜催化劑。采用加壓浸漬法分別制備了負(fù)載二甘醇、三甘

2、醇、四甘醇液膜催化劑?？疾炝似浯呋磻?yīng)性能。與負(fù)載型催化劑相比，負(fù)載3-氯苯甲酰氯液膜催化劑在一定程度上提高了催化劑的活性和穩(wěn)定性。加壓浸漬法較常規(guī)浸漬法也使催化劑的活性和穩(wěn)定性得以提高，以二甘醇為液膜相加壓浸漬制備的催化劑活性最高，碳酸二甲酯的空時收率最高可達(dá)921.3 g·L-cat-1·h-1。
　　 采用溶膠-凝膠法分別制備了SiO2和Al2O3 包裹PdCl2、CuCl2、KOAc、AC等活性組分的包裹型催化劑。考察了

3、硅溶膠/AC比值、擬薄水鋁石/AC比值及活性炭顆粒度等因素對催化反應(yīng)性能的影響。硅溶膠與活性炭量的比值為22.0/4.5(mL/g)時制備的硅膠包裹型PdCl2-CuCl2-KOAc-AC@SiO2催化劑的活性較AC 負(fù)載型催化劑提高21[％]，且其在空氣中的存放穩(wěn)定性好。確定了氧化鋁包裹型PdCl2-CuCl2-KOAc-AC@Al2O3 催化劑適宜組成為擬薄水鋁石/AC比值等于2.14:2.86(g/g)，活性炭顆粒度為80-100

4、目。
　　 制備了以PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化劑為核，HZSM-5、Al2O3、SiO2分別為殼層的核-殼型催化劑，考察了制備條件對催化劑反應(yīng)性能的影響。核-殼型催化劑可提高碳酸二甲酯對CO的選擇性，Al2O3、SiO2為殼層的核-殼型催化劑較負(fù)載型催化劑穩(wěn)定性明顯提高；
　　 研究了原料中有機(jī)氯化物對PdCl2-CuCl2-KOAc/AC@HZSM-5催化劑活性和穩(wěn)定性的影響，在甲醇原料中加入0.2[％