對位含有吸電子基的苯甲腈的脒基化反應(yīng)研究.pdf

1、脒類化合物廣泛用作抗生素、消炎藥、驅(qū)蟲劑和殺菌劑等，隨著其用途的擴大，對其合成方法的研究也引起了越來越多科學(xué)工作者的重視。
　　目前Pinner法合成丙烷脒的工藝路線中，由于在反應(yīng)結(jié)束后需要對外排出產(chǎn)物10倍以上的氯化氫和氨氣，對環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染，致使無法進(jìn)行生產(chǎn)。本研究對Pinner法合成丙烷脒的反應(yīng)機理進(jìn)行了深入探討，提出了用對位含有吸電子基的苯甲腈為起始原料，先進(jìn)行脒基化反應(yīng)，然后進(jìn)行醚化反應(yīng)的新的合成路線。用對硝基苯甲

2、腈和對氟苯甲腈在不使用氯化氫和氨氣的條件下，合成了對硝基苯甲脒和對氟苯甲脒，并用紅外譜圖對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過正交實驗和單因素實驗研究了原料物質(zhì)的量之比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間對產(chǎn)率的影響，得到脒基化反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件。實驗結(jié)果表明：對硝基苯甲腈和對氟苯甲腈可以在較溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行脒基化反應(yīng)，并得到較高的產(chǎn)率。
　　以對硝基苯甲腈為原料，甲醇鈉為催化劑，乙酸銨為氨化劑，采用改進(jìn)的Pinner法合成對硝基苯甲脒。通過正交實驗和單因

3、素實驗研究得到最佳的反應(yīng)條件為：n(對硝基苯腈):n(甲醇鈉):n(乙酸銨)=1:1:1.1，加成反應(yīng)時間為3h，反應(yīng)溫度為45℃；胺化反應(yīng)時間為18h，反應(yīng)溫度為40℃，產(chǎn)率可達(dá)90％左右。此合成工藝比較穩(wěn)定，反應(yīng)條件溫和，同時對環(huán)境友好。
　　以對氟苯甲腈為原料，N-乙酰半胱氨酸為催化劑，氨基甲酸銨為氨化劑，采用催化合成法合成對氟苯甲脒。通過單因素實驗研究得到最佳的反應(yīng)條件為：n(對氟苯腈):n(N-乙酰半胱氨酸):n(氨基甲