惰性C(sp3)-H鍵的炔基化和丙烯酸脫羧的三氟甲硫基化反應研究.pdf

1、本文主要介紹了無金屬催化惰性C(sp3)-H鍵的炔基化反應以及α,β-不飽和羧酸脫羧的三氟甲硫基化反應，論文工作分為以下兩部分內容:
　　第一部分詳細介紹了惰性C(sp3)-H鍵的炔基化反應。炔基化合物在材料化學、生物化學和醫(yī)學中是非常重要的結構基團。傳統(tǒng)C(sp3)-C(sp)鍵構建用具有親核性的烷烴鹵代物與炔烴的金屬試劑反應，并且大多數(shù)方法使用金屬催化劑，這些催化劑大多數(shù)價格較為昂貴且對環(huán)境危害較大。因此發(fā)展條件溫和、綠色環(huán)保

2、的C(sp3)-C(sp)鍵構建方法具有潛在的實踐意義。本文以含三異丙基硅基的高價碘炔基化試劑和環(huán)己烷為研究對象，對其反應條件進行了探索，主要考察氧化劑的種類及用量、反應溫度等因素對反應的影響，最后確定利用1倍當量的叔丁基過氧化物，1毫升環(huán)己烷作為溶劑，在100度下反應16個小時。利用一鍋法對不同種類的惰性烷烴和含有不同取代基的高價碘炔基化試劑進行反應，得到了較高收率的目標產(chǎn)物。同時，我們對其反應機理進行了合理的闡述。
　　第二部

3、分闡述了銅介導α，β-不飽和羧酸脫羧的三氟甲硫基化反應。向有機分子中引入三氟甲硫基團能改變化合物的極性、親脂性以及代謝穩(wěn)定性，因此含三氟甲硫基的化合物在醫(yī)藥、農藥及功能材料等領域得到了廣泛應用。發(fā)展向有機分子中引入三氟甲基已成為當前的研究熱點。本文研究了醋酸銅五水合物介導的，利用三氟甲硫基銀生成三氟甲硫基自由基對α，β-不飽和羧酸銅鹽進行了自由基進攻反應。反應具有實驗操作簡便、原料易得、官能團兼容性較好等優(yōu)點。利用自由基捕獲劑2，2，6