銅催化的腈對芳烴的對位選擇酰胺化合成n-芳基酰胺.pdf

1、N-芳基酰胺廣泛存在于天然產(chǎn)物、生物活性分子、有機(jī)功能材料中，具有很高的合成價值。酰胺化合物合成的關(guān)鍵在于構(gòu)建酰胺鍵，因此尋找一種簡單、高效、環(huán)保的構(gòu)建酰胺鍵的方法成為了有機(jī)合成的重要研究領(lǐng)域之一。
　　此論文首先對N-芳基酰胺的研究意義以及N-芳基酰胺的合成法做簡要概述。Goldberg反應(yīng)合成法是目前最常用的合成方法之一，鹵代物與腈的C-N交叉偶聯(lián)也是一種很好的方法，但是他們所用的鹵代物都需要從芳烴鹵化而來，從原料上需要改進(jìn)。

2、芳烴C-H鍵直接酰胺化法從一定程度上解決了原料上的問題，但是存在C-H鍵活化或者選擇性的問題。所以，目前N-芳基酰胺合成方法很多，但仍然存在很多的缺點，需要不斷的改進(jìn)。
　　其次此論文介紹了一種高效的銅催化的腈對簡單芳烴的對位選擇性酰胺化合成N-芳基酰胺的方法。以銅為催化劑，均三甲基醋酸碘苯為氧化劑，三氟甲磺酸硅酯為添加劑，DCE為溶劑，在90℃下，腈與芳烴即可發(fā)生對位選擇性酰胺化反應(yīng)。此酰胺化反應(yīng)區(qū)域選擇性受空間位阻以及電子效應(yīng)

3、的雙重影響，使酰胺位置只發(fā)生在取代基的對位，當(dāng)芳烴中有多個取代基時，酰胺化只發(fā)生在較富電子取代基的對位，產(chǎn)物單一。一系列腈與芳烴都能在此條件下發(fā)生酰胺化反應(yīng)。除此之外，當(dāng)芳烴的量增加到4 equiv.時，酰胺化產(chǎn)物再一次發(fā)生間位C-H鍵芳基化。最后，我們還對反應(yīng)的機(jī)理做了實驗探究，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　總之，目前N-芳基酰胺的合成方法存在著原料難得和選擇性差的缺點，而此論文介紹的的合成方法以腈和芳烴為起始原料，并且區(qū)域選擇性