二氫嘧啶衍生物的芳構(gòu)化及N-芳基磷代甲酰胺的合成反應(yīng)研究.pdf

1、在有機(jī)合成中，氧化脫氫是一類重要的反應(yīng)手段，以氧化脫氫來合成新的有機(jī)化合物在近幾十年來發(fā)展迅速。由于嘧啶雜環(huán)結(jié)構(gòu)是有機(jī)雜環(huán)化學(xué)中的重要中間體，且其具有多種生物活性，因此該類化合物的合成在有機(jī)雜環(huán)化學(xué)領(lǐng)域受到了相當(dāng)廣泛的關(guān)注。而以氧化脫氫來構(gòu)建穩(wěn)定的嘧啶雜環(huán)的方法得到了一定的發(fā)展。近年來，該類方法具有所用氧化劑種類多，底物適用范圍廣泛等特點(diǎn)。
　　另外，在1992年，德國(guó)化學(xué)家 Becker首次成功分離出了磷氰酸根的鋰鹽(該磷氰酸根

2、負(fù)離子PCOˉ是NCOˉ的含磷同系物)。自此之后關(guān)于磷氰酸根負(fù)離子的合成及其參與的反應(yīng)備受人們的關(guān)注。特別是近三年來，以磷氰酸根負(fù)離子為起始原料，合成相關(guān)含磷有機(jī)化合物的反應(yīng)取得了重大的進(jìn)展。因此繼續(xù)探索該類反應(yīng)有著重要的意義。
　　本論文的主要內(nèi)容如下：第一章：該章分別從不同氧化劑對(duì)二氫嘧啶化合物的氧化作了綜述和從磷氰酸根負(fù)離子的制備及其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、其參與的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)等方面作了概括。第二章：Cu(OAc)2/1,10-Phen/

3、O2體系催化氧化3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮、3,4-二氫嘧啶-2(甲基)硫醚、漢斯酯型1,4-二氫吡啶衍生物，以中等產(chǎn)率得到了相應(yīng)脫氫芳構(gòu)化產(chǎn)物，對(duì)底物的適應(yīng)范圍作了一定的拓展，并對(duì)反應(yīng)的機(jī)理和放大量實(shí)驗(yàn)作了一定的探索。所得的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)1H NMR、13C NMR表征得到確認(rèn)。第三章：Pd(OAc)2/DPE-phos/Isoamylene體系催化氧化3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮、3,4-二氫嘧啶-2(甲基)硫醚、漢斯酯型