Lewis酸性離子液體催化水楊酰胺?；铣梢阴Ｋ畻铛０?pdf

1、5-乙酰水楊酰胺是一種重要的芳香酮,是工業(yè)上用于合成藥物、染料、香料和農(nóng)藥的重要中間體。目前,工業(yè)上生產(chǎn)5-乙酰水楊酰胺是使用無水三氯化鋁為催化劑,硝基苯作溶劑,水楊酰胺與乙酰氯進(jìn)行酰基化反應(yīng),收率約70％。然而,在產(chǎn)品的分離提純過程中,催化劑無水三氯化鋁水解產(chǎn)生大量酸性廢水,給環(huán)境帶來一系列嚴(yán)重問題。此外,該工藝中大量使用易揮發(fā)有致癌作用的硝基苯作為反應(yīng)溶劑。這些都明顯有違于綠色化工的基本原則。
　　 近年來,Lewis酸性的

2、離子液體在Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)中不僅可以作為催化劑,而且可以同時(shí)充當(dāng)溶劑替代常規(guī)有機(jī)溶劑。離子液體獨(dú)特的性能使其成為目前綠色化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。本課題分別研究了以三種不同的離子液體,即三乙基胺鹽酸鹽.三氯化鋁離子液體、1-丁基-3-甲基咪唑氯鋁酸離子液體和N-丁基吡啶氯鋁酸離子液體,催化水楊酰胺與乙酰氯的酰基化反應(yīng)合成5-乙酰水楊酰胺。通過改變催化劑組成及用量、原料配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等試驗(yàn)因素得到最佳工藝條件,對

3、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了FT-IR.、1H-NMR表征,并探討了離子液體催化下水楊酰胺與乙酰氯的?；磻?yīng)的反應(yīng)機(jī)理。
　　 以三乙基胺-三氯化鋁離子液體在不同反應(yīng)條件下催化水楊酰胺與乙酰氯之間的Friedel-Crafts?；磻?yīng),最佳的反應(yīng)條件為:催化劑組成中三乙胺鹽酸鹽與三氯化鋁的比例為1:2.5,催化劑離子液體與水楊酰胺的摩爾比為2:1,水楊酰胺與乙酰氯摩爾比為1:4,無需溶劑,在反應(yīng)溫度40℃下反應(yīng)120 min,水楊酰胺的轉(zhuǎn)

4、化率為99.1％,乙酰水楊酰胺的收率高達(dá)73.1％。
　　 以1-丁基-3-甲基咪唑氯鋁酸離子液體在不同反應(yīng)條件下催化水楊酰胺與乙酰氯之間的Friedel-Crafts酰基化反應(yīng),適宜的反應(yīng)條件為:離子液體組成為三氯化鋁與中間體1-丁基-3-甲基咪唑摩爾比為2:1,催化劑離子液體與水楊酰胺的摩爾比為2:1,水楊酰胺與乙酰氯摩爾比為1:2,無需溶劑,最佳反應(yīng)溫度為40-45℃,反應(yīng)時(shí)間為150 min；在上述反應(yīng)條件下,水楊酰胺的

5、轉(zhuǎn)化率達(dá)到85.4％以上,乙酰水楊酰胺的收率達(dá)到79.8％以上。
　　 以N-丁基吡啶氯鋁酸離子液體在不同反應(yīng)條件下催化水楊酰胺與乙酰氯之間的Friedel-Crafts?；磻?yīng),適宜的反應(yīng)條件為:離子液體組成為三氯化鋁與中間體N-丁基吡啶摩爾比為2:1,催化劑離子液體與水楊酰胺的摩爾比為2:1,水楊酰胺與乙酰氯摩爾比為1:2,無需溶劑,最佳反應(yīng)溫度為40-45℃,反應(yīng)時(shí)間為150 min:在上述反應(yīng)條件下,水楊酰胺的轉(zhuǎn)化率達(dá)