硅氟唑的合成研究.pdf

1、硅氟唑是含氟、含硅三唑類殺菌劑,主要是通過阻礙真菌細(xì)胞膜中麥角甾醇的形成,而發(fā)揮藥效。硅氟唑與其他三唑類殺菌劑相比,內(nèi)吸性更強,殺菌譜更廣,低毒,用量少,在植物體內(nèi)有良好的滲透作用,兼具滅菌與防護(hù)作用。
　　本文綜述了硅氟唑及其重要中間體的合成方法,設(shè)計實驗路線,優(yōu)化各個步驟的反應(yīng)條件及工藝。首先用格氏試劑法和氣相光氯化法制備氯甲基三甲基硅烷,然后氯甲基三甲基硅烷與鎂反應(yīng)生成格氏試劑(三甲基硅基)甲基氯化鎂(中間體1);2-氯-4

2、ˊ-氟苯乙酮與三唑鈉發(fā)生親核取代生成2-(4-氟苯基)-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-酮(中間體2),其與中間體1在乙醚溴化鎂催化劑下發(fā)生加成反應(yīng),最后經(jīng)飽和氯化銨水溶液水解得到目標(biāo)產(chǎn)物硅氟唑。
　　研究結(jié)果表明:格氏試劑法合成氯甲基三甲基硅烷過程中,用含水量小于0.1％的四氫呋喃做溶劑,當(dāng)n(四氫呋喃):n(鎂)=6.2:1,n(氯甲基二甲基氯硅烷):n(甲基氯化鎂)=0.9:1,反應(yīng)溫度65℃時,收率為92.1%,純

3、度99.5%。氣相光氯化法合成氯甲基三甲硅烷過程中,用普通節(jié)能燈做光源,功率為20W,光反應(yīng)區(qū)溫度為30~32℃,n(四甲基硅烷):n(氯氣)=20:1時,總轉(zhuǎn)化率95.2%,選擇性98.3%。在2-氯-4ˊ-氟苯乙酮合成過程中,反應(yīng)溫度為10℃~20℃,n(氟苯):n(氯乙酰氯)=4:1,n(無水三氯化鋁):n(氯乙酰氯)=1.2:1,收率96.1%,純度99.5%。在2-(4-氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-酮

4、的合成過程中,以異丙醚為反應(yīng)溶劑,聚乙二醇做相轉(zhuǎn)移催化劑,反應(yīng)溫度在68℃下反應(yīng)3h,n(三唑鈉):n(2-氯-4ˊ-氟苯乙酮)=1.4:1,n(聚乙二醇800):n(2-氯-4ˊ-氟苯乙酮)=0.02:1時收率達(dá)到88.6%,純度99%。目標(biāo)產(chǎn)物硅氟唑合成過程中,n(乙醚溴化鎂):n[2-(4-氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-酮]=2:1,n[(三甲基硅基)甲基氯化鎂):n[2-(4-氟苯基)-1-(1H-1,2