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1、北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文鋰離子電池用石墨化MCMB的改性及其電化學(xué)性能研究姓名:劉先龍申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專(zhuān)業(yè):材料學(xué)指導(dǎo)教師:宋懷河20040525面或?qū)娱g引入了一些含氧官能團(tuán)和微孔或孔道,并且隨著氧化程度的加深,極性官能團(tuán)一c—OH、一c=O、COOH的含量逐漸增多,其中羥基的含量最高,酮或醚次之,羧基最低,但都沒(méi)有破壞SSGMCMB的石墨片層的結(jié)構(gòu),氧化反應(yīng)發(fā)生在石墨表面或?qū)訂?wèn),致使石墨層間距離擴(kuò)大,形成氧化石墨結(jié)構(gòu)。(2)SSGM
2、CMB氧化處理前后樣品的首次放電曲線(xiàn)在075V左右均存在一個(gè)放電平臺(tái),該平臺(tái)在第二次放電曲線(xiàn)中消失,認(rèn)為該平臺(tái)與SEI膜的形成有關(guān),所對(duì)應(yīng)的容量為不可逆容量損失:在025V(相對(duì)于Li/Li)以下表現(xiàn)出較長(zhǎng)的平坦的放電平臺(tái),這是石墨化MCMB能夠作為商業(yè)化鋰離子電池負(fù)極材料使用的主要原因。(3)550“C氧氣氣氛中氧化6hr的SSGMCMB的電化學(xué)性能最好,首次充放電分別能達(dá)到3292mANg和2982mAh/g,首次不可逆容量損失僅為
3、94%,循環(huán)五次以后其循環(huán)效率能達(dá)到995%。(4)煮沸硝酸的氧化體系下氧化48hr的SSGMCMB具有較好的電化學(xué)性能,首次充放電容量分別能達(dá)到3587mAh/g和3076mAh/g,其首次不可逆容量損失為143%,循環(huán)五次以后起循環(huán)效率能達(dá)到981%。2、先以酚醛樹(shù)脂為前驅(qū)體經(jīng)低溫炭化處理制備出一系列(600~1000“C)的硬炭材料,考察了不同熱解條件下熱解炭的微觀(guān)形態(tài)、結(jié)構(gòu)及其電化學(xué)性能;再以酚醛樹(shù)脂為包覆前驅(qū)體,制備出樹(shù)脂熱解
4、炭/SSGMCMB包覆材料,考察了不同樹(shù)脂包覆量對(duì)MCMB的微觀(guān)形態(tài)、結(jié)構(gòu)及其電化學(xué)性能,結(jié)果表明:(1)600℃~1000。C熱處理的酚醛樹(shù)脂熱解炭的d002值為38A左右,L。值為15~21A,L。值在37~47A之間,表現(xiàn)出含氫硬炭材料的電化學(xué)行為,即隨著熱處理溫度的提高,儲(chǔ)鋰容量下降,不可逆容量損失減小,電壓滯后現(xiàn)象減弱。例如:600“C熱解的酚醛樹(shù)脂炭表現(xiàn)出高達(dá)6689mAh/g的儲(chǔ)鋰容量,而1000C處理后容量?jī)H為2844m
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