乙醛自聚的原因及阻聚對策的研究.pdf

1、本文為揚子石油化工股份有限公司委托開發(fā)項目——乙醛自聚的原因及阻聚對策的研究的主要部分,其目的是為了找出揚子公司在乙醛外銷灌裝過程中槽車發(fā)生壓力和溫度升高的原因,并提出解決的辦法.研究確定了實驗體系的分析方法,采用氣相色譜進行分析,色譜柱為30m長毛細管,內涂SE-30固定液;確定了色譜操作條件:汽化溫度為160℃;檢測溫度為160℃;柱溫為110℃;載氣壓力為0.06MPa;空氣壓力為0.10MPa;氫氣壓力為0.06MPa.應用校正

2、面積歸一化法測定了乙醛相對三聚乙醛的校正因子為1.17.根據乙醛沸點低,聚合劇烈放熱的特點,設計了具有特殊結構的不銹鋼小型反應釜,滿足了反應釜耐壓,溫度易于控制,取樣、終止反應和冷卻方便等等各個方面的要求.經探索研究,找到了能有效顯著抑制乙醛聚合的四種物質:乙酸銨、檸檬酸三銨、六次甲基四胺和三乙胺.考察了這四種物質對乙醛中存在聚合催化劑情況下的抑制規(guī)律,結果表明,四種有機酸胺均對上述乙醛聚合催化劑具有不同程度的阻聚作用,其中乙酸銨的阻聚

3、效果最好.在上述研究的基礎上,測定了在不同溫度下,乙醛發(fā)生聚合到平衡時三聚乙醛的平衡濃度,建立了反應平衡常數與溫度的關系式,得到了乙醛反應生成三聚乙醛的反應熱為-78.663kJ/mol,其測量值與文獻值和與熱力學基團貢獻法估算值基本一致.測量了乙醛和三聚乙醛不同濃度溶液的飽和蒸汽壓,并按照間歇反應器模型,模擬計算了裝運乙醛的槽車在乙醛發(fā)生聚合時槽車內的最高溫度和壓力,模擬結果表明,最高溫度為76℃,最高壓力為0.477MPa(絕壓),