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1、為了有效降低催化裂化汽油(FCC汽油)含硫量,世界各國(guó)都在加快研究FCC汽油非加氫脫硫技術(shù)。
在非加氫脫硫技術(shù)中,溶劑萃取脫硫及新近發(fā)展起來(lái)的離子液體(Ionic Liquid,IL)萃取脫硫技術(shù)受到越來(lái)越多的關(guān)注?;诖耍覀兎謩e研究了N-甲酰嗎啉、磷酸三甲酯及離子液體對(duì)模型汽油及FCC 汽油的萃取脫硫技術(shù),得到了較滿意的結(jié)果。
在N-甲酰嗎啉萃取脫除模型汽油及FCC 汽油中硫化物的實(shí)驗(yàn)中,在劑油比為1:1
2、,萃取溫度為65 ℃,萃取時(shí)間為6min 時(shí),模型汽油脫硫率達(dá)到96.6[%];在劑油比為1:1,萃取溫度為65 ℃,萃取時(shí)間為8min 時(shí),F(xiàn)CC 汽油脫硫率達(dá)到44.4[%];在較優(yōu)條件下,F(xiàn)CC 汽油二級(jí)和三級(jí)脫硫率分別為63.3[%]和81.8[%];萃取劑循環(huán)套用6 次,其脫硫效果沒(méi)有降低。因此我們確定N-甲酰嗎啉是一種優(yōu)良的FCC汽油脫硫劑。
在磷酸三甲酯連續(xù)萃取精餾脫除FCC 汽油硫化物的實(shí)驗(yàn)中,回流比為6:
3、1,劑油比為2:1,操作負(fù)荷為4mL/min 時(shí),可將FCC 汽油含硫量由2394.7ppm 降低至919.0ppm。
本文合成了三種磷酸酯類離子液體:1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯([MMIM]DMP)、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯([EMIM]DEP)和1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯([BMIM]DBP);四種酸功能化離子液體:1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸氫鹽([HSO3-pMIM]HSO4)、1-甲基
4、-3-(3-磺酸基丙基)咪唑?qū)妆交撬?[HSO3-pMIM]pTSA)、1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽([HSO3-pPy]pTSA)和1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)吡啶硫酸氫鹽([HSO3-pPy]HSO4)。并且初步優(yōu)化了合成條件。
通過(guò)磷酸酯類離子液體的萃取脫硫?qū)嶒?yàn),我們得到如下結(jié)論:隨著萃取溫度升高,各IL 對(duì)FCC汽油脫硫率有不同程度的增加,而油品收率沒(méi)有明顯下降。在一級(jí)萃取實(shí)驗(yàn)中,[MMI
5、M]DMP的脫硫率為18.2[%],油收率為95.8[%],[EMIM]DEP的脫硫率為19.1[%],油收率為94.4[%],[BMIM]DBP的脫硫率為19.4[%],油收率為93.9[%];二級(jí)萃取實(shí)驗(yàn)中,[MMIM]DMP的脫硫率為22.3[%],油收率為98.1[%],[EMIM]DEP的脫硫率為24.1[%],油收率為99.1[%],[BMIM]DBP的脫硫率為26.8[%],油收率為97.1[%];三級(jí)萃取實(shí)驗(yàn)中,[MMI
6、M]DMP的脫硫率為24.8[%],油收率為98.1[%],[EMIM]DEP的脫硫率為26.3[%],油收率為97.9[%],[BMIM]DBP的脫硫率為31.2[%],油收率為97.6[%]。經(jīng)過(guò)三級(jí)萃取,F(xiàn)CC 汽油中的硫含量明顯降低,而且以[BMIM]DBP的萃取脫硫效果最優(yōu)。
通過(guò)酸功能化離子液體對(duì)FCC 汽油萃取脫硫?qū)嶒?yàn),我們得到如下結(jié)論:一級(jí)萃取脫硫?qū)嶒?yàn):[HSO3-pMIM]HSO4的脫硫率為25.3[%]
7、,油收率為92.1[%];[HSO3-pMIM]pTSA的脫硫率為28.1[%],油收率92.1[%];[HSO3-pPy]HSO4的脫硫率為23.9[%],油收率89.1[%];[HSO3-pPy]pTSA的脫硫率為25.0[%],油收率92.7[%]。二級(jí)萃取脫硫?qū)嶒?yàn):[HSO3-pMIM]HSO4的脫硫率為36.2[%],油收率為94.1[%];[HSO3-pMIM]pTSA的脫硫率為42.4[%],油收率94.6[%];[HSO
8、3-pPy]HSO4的脫硫率為34.0[%],油收率91.2[%];[HSO3-pPy]pTSA的脫硫率為37.9[%],油收率93.6[%]。三級(jí)萃取脫硫?qū)嶒?yàn):[HSO3-pMIM]HSO4的脫硫率為46.1[%],油收率為95.5[%];[HSO3-pMIM]pTSA的脫硫率為53.0[%],油收率94.6[%];[HSO3-pPy]HSO4的脫硫率為43.3[%],油收率96.2[%];[HSO3-pPy]pTSA的脫硫率為45.
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