新型聚苯并二噁唑的合成、表征及其性能研究.pdf

1、本論文采用三步法，以間苯二酚為原料，通過乙酰化、肟化、Beckman重排、水解反應(yīng)制備4，6-二胺基間苯二酚鹽酸鹽(DAR·2HC1)，在此基礎(chǔ)上，以4，6-二乙酰胺基間苯二酚(二肟)為原料，經(jīng)過Beckmann重排和水解反應(yīng)直接制備出4，6-二氨基間苯二酚磷酸鹽(DAR·2H3PO4)，采用FT—IR，1H—NMR和13C—NMR等對這兩種單體及中間體進行了表征，并考察了各類DAR單體的穩(wěn)定性及其存放的問題，該法既避免了產(chǎn)生致癌性很高

2、的中間產(chǎn)物硝基取代化合物和苯胺，又避免了催化加氫工藝中產(chǎn)生HCl所導(dǎo)致的強烈的腐蝕作用。實驗結(jié)果表明：單體總產(chǎn)率為50％，單體純度可達(dá)到99.1％，因此是一個工藝簡便、成本低的好方法。 采用三種不同的聚合工藝即：DAR·2HCl與TPA共縮聚、DAR/TPA鹽自身縮聚、DAR·2H3PO4與TPA共縮聚，成功合成了聚對苯撐苯并二噁唑(PBO)，并對其結(jié)構(gòu)和性能進行了表征。紅外光譜和元素分析證明其結(jié)構(gòu)正確，另外還考察了聚合物的光學(xué)

3、性能和熱穩(wěn)定性能。通過比較這三種聚合工藝，可以得出：優(yōu)化后的DAR/TPA鹽自身縮聚聚合工藝，不僅克服了聚合反應(yīng)中脫氣難的技術(shù)難題，而且使DAR/TPA鹽的合成和聚合在同一反應(yīng)容器下進行，避免了DAR/TPA鹽在空氣中極易氧化的問題，簡化了工藝流程，并且得到了粘度較高的聚合物，是合成PBO最佳的聚合工藝。同時，DAR·2H3PO4與TPA共縮聚的聚合工藝操作簡單，反應(yīng)過程也沒有脫氣現(xiàn)象，脫除的磷酸對聚合反應(yīng)沒有影響，是值得進一步研究的聚

4、合方法。 針對PBO溶解難的問題，同時結(jié)合4-(4-羥苯基)二氮雜萘酮(DHPZ)分子扭曲非平面的結(jié)構(gòu)特點，本文以DAR·2HCl和DHPZ二酸(H—DA)為單體，經(jīng)直接縮合聚合，合成了含有DHPZ結(jié)構(gòu)的聚苯并二噁唑聚合物(DHPZ—PBO)，成功將DHPZ分子引入到PBO中，調(diào)節(jié)DHPZ二酸和對苯二甲酸(TPA)的比例，合成了一系列DHPZ結(jié)構(gòu)含量不同的聚苯并二噁唑聚合物(DPBO)，粘度可達(dá)到3dl/g。采用紅外光譜對聚合物