煤炭燃燒過程中HCN與HNO的反應機理.pdf

1、 本文分四個方面對煤炭燃燒過程中HCN與HNO的反應機理進行了研究： 1.應用量子化學從頭算和密度泛函理論(DFT)對HCN與O的單重態(tài)反應進行了研究，在UB3LYP/aug-cc-pVDZ水平上優(yōu)化了反應通道上的各駐點(反應物、中間體、過渡態(tài)及產(chǎn)物)的幾何構(gòu)型，在UQCISD/aug-cc-pVDZ水平上計算了各物種的單點能，并對總能量進行了零點能校正. 2.應用量子化學從頭算和密度泛函理論(DFT)對HCN與O

2、H的單重態(tài)反應進行了研究，在UB3LYP/aug-cc-pVDZ水平上優(yōu)化了反應通道上的各駐點的幾何構(gòu)型，在UQCISD/aug-cc-pVDZ水平上計算了各物種的單點能，并對總能量進行了零點能校正，通過內(nèi)稟反應坐標(IRC)確認了過渡態(tài)與反應物、中間體及產(chǎn)物的相關性(從過渡態(tài)開始，沿最小能量途徑向前后兩個方向進行優(yōu)化掃描)。在UQCISD/aug-cc-pVDZ水平進行了單點能計算，并用UB3LYP/aug-cc-pVDZ水平下的零點

3、能作校正后得到單重態(tài)反應勢能曲線，采用經(jīng)典過渡態(tài)理論計算了200～2000 K溫度范圍內(nèi)反應的速率常數(shù)。 3.運用量子化學從頭算和密度泛函理論(DFT)對HNO與O自由基的單重態(tài)反應進行了研究。并分別在UB3LYP/6-311G**和UB3LYP/aug-cc-pVTZ水平下優(yōu)化了反應通道上各駐點的幾何構(gòu)型。通過內(nèi)稟反應坐標(IRC)計算確認了過渡態(tài)與反應物、中間體和產(chǎn)物之間的關聯(lián)。 4.應用量子化學從頭算和密度泛函理論