微波消解-HG-ICP-AES法測定中藥中微量元素的方法研究.pdf

1、中藥是世界傳統(tǒng)醫(yī)藥的重要組成部分，是中華民族的瑰寶。近年來國際上十分關(guān)注中藥中有害金屬元素的含量問題，對進出口中藥材均有明確規(guī)定。因此，中藥要走出國門，參與國際醫(yī)藥市場的競爭，我們必須參照國際上一些先進國家的技術(shù)標準并結(jié)合我國的具體情況，制定出我國的中藥產(chǎn)品中有害金屬元素檢測的國家標準方法和限量控制標準。重金屬污染來源復(fù)雜，對中藥產(chǎn)品中的重金屬元素超標的原因及對策的研究勢在必行。 要建立中藥中有害金屬元素的限量控制標準，首先要建

2、立較為先進的重金屬各元素標準檢測方法；作為現(xiàn)代原子光譜/質(zhì)譜分析中的進樣技術(shù)之一的蒸汽法[vapor generation，通常為氫化物發(fā)生法（hydride generation）]，由于其采用化學反應(yīng)實現(xiàn)了待測組分與大量機體分離，一方面使其測定可在無基體光譜干擾的情況下進行，另一方面樣品以氣體的方式引入，進樣效率大幅度的提高，大大提高了分析的靈敏度，是解決復(fù)雜基體樣品分析和元素形態(tài)分析中檢測問題的最有效的進樣手段，并成為現(xiàn)代原子光譜

3、/質(zhì)譜分析中重要的研究方向之一。此外，蒸汽發(fā)生這一進樣方法與儀器檢測的完美結(jié)合，還為價態(tài)分析、形態(tài)分析及分離富集等工作開辟了一個新領(lǐng)域。 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)以其檢出限低、精密度高、選擇性好、基體效應(yīng)小、線性范圍寬和多元素同時測定等特點，在痕量元素分析領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。氫化物發(fā)生與ICP-AES聯(lián)用技術(shù)擴展了ICP-AES對氫化物形成元素的檢測能力，可使氫化物形成元素的檢出限改善1-2個數(shù)量級，并且

4、幾乎消除了基體干擾，從而開辟了解決復(fù)雜基體樣品分析新途徑。本文就微波消解氫化物發(fā)生電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(HG-ICP-AES)應(yīng)用于中藥中微量有害元素的測定和形態(tài)分析進行了卓有成效的研究工作，主要表現(xiàn)在以下幾個方面： 1．進一步改進了連續(xù)流動氫化物發(fā)生器裝置并由此建立了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法氣體進樣的接口技術(shù)。該裝置具有穩(wěn)定性好，氣液分離效率高，易清洗，易裝卸，并可減少沉淀顆粒物和共存離子對生成氫化物的干擾的優(yōu)

5、點，由原來的兩通進樣改為三通節(jié)省了試劑和時間，提高了效率,使該裝置更具實用性。 2．建立了微波消解連續(xù)流動氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時測定郁金中微量元素砷、硒的新方法。對等離子體工作參數(shù)和氫化物發(fā)生條件等進行了優(yōu)化選擇，對使砷、硒的信號強度增大的增敏劑進行了選擇。發(fā)現(xiàn)草酸能對砷、硒信號起到很好的增敏作用，從而提高了靈敏度。在最佳的實驗條件下，砷、硒的檢出限分別為0.0081μg·g-1、0.0021μg·g-1

6、；相對標準偏差0.83﹪和1.8﹪(n=11)；加標回收率分別為98﹪和95﹪。 3．采用微波消解的方法，建立了氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定中藥巴豆中痕量砷、銻、鉍的方法。建立了鹽酸-碘化鉀-硫尿測定砷、銻、鉍的新體系，研究了還原劑碘化鉀濃度對測定的影響，在掩蔽劑硫尿的作用下，考察了共存離子的影響，在選定的工作條件下，砷、銻、鉍的檢出限分別為0.094μg·g-1、0.119μg·g-1和0.075μg·g-1

7、；相對標準偏差分別為4.1﹪、3.8﹪和4.2﹪(n=11)；加標回收率分別為95﹪、105﹪和98﹪4．采用高壓微波溶樣的消解方式，建立了氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定中藥廣豆根中痕量砷、銻、鉍和錫的方法。建立了鹽酸-L-半胱胺酸-鐵氰化鉀測定砷、銻、鉍和錫的新體系,并研究了酸類及酸度對測定的影響，L-半胱胺酸作為還原劑，鐵氰化鉀作為掩蔽劑都能使信號強度增強，同時可以降低干擾?？疾炝斯泊骐x子對待測元素的干擾情況。在選定

8、的工作條件下，砷、銻，鉍和錫的檢出限分別為0.0055μg·g-1、0.0088μg·g-1、0.0026μg·g-1和0.0054μg·g-1；相對標準偏差分別為5.6﹪、2.0﹪、2.9﹪和2.6﹪(n=11)；加標回收率分別為100﹪、90﹪、90﹪和110﹪。 5．建立了微波輔助處理-氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定中藥田七中無機態(tài)的Se（IV）和 Se（VI）的方法，并首次用微波輔助提取方法提取了中藥中硒

9、的兩種形態(tài)。研究了微波預(yù)還原及微波輔助提取各影響因素，考察了等離子體參數(shù)和氫化物發(fā)生條件以及硒的形態(tài)分離條件，并對共存離子的干擾作了探討。在選定的最佳條件下，測定田七中無機態(tài)Se（IV）和 Se（VI）的含量分別為0.095μg·g-1和0.058μg·g-1。Se（IV）的檢出限為0.0014μg·g-1；Se（IV）和 Se（VI）相對標準偏差分別為1.8﹪和2.7﹪（n=11），加標回收率分別為98﹪和81﹪。 6．設(shè)計了

10、在線氧化還原氫化物發(fā)生的新接口，建立了在線氧化-HG-ICP-AES測定硒代蛋氨酸的新方法。硒代蛋氨酸在過量酸性KMnO4的作用下，硒代蛋氨酸中的Se（-II）氧化成高價態(tài)硒,用草酸還原過量的高錳酸鉀,再在還原劑KI和硫脲作用下，把六價硒還原為四價硒進一步提高了測定靈敏度，成功地在在線的情況下直接氧化預(yù)處理樣品進行氫化物發(fā)生測定有機硒,為測定有機硒提供了一種簡單,可行的方法。 全文共分六章，第一章緒論簡述了微波制樣技術(shù)，中藥中微