有毒微量元素鉈的催化動(dòng)力學(xué)法測(cè)定研究.pdf

1、鉈由于其毒性已經(jīng)被認(rèn)為是一種對(duì)環(huán)境有重要影響的元素。但是在自然界中鉈的含量低于μg·g-1的水平，各種對(duì)鉈元素的選擇、分離、富集、凈化和檢測(cè)方法研究已成為一個(gè)有挑戰(zhàn)性的課題。在分析和環(huán)境化學(xué)中對(duì)痕量鉈元素的高靈敏度和可靠的檢測(cè)方法具有重要意義。動(dòng)力學(xué)分析法是利用化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)物濃度、催化劑之間的關(guān)系而進(jìn)行定量分析的方法。而催化動(dòng)力學(xué)法具有靈敏度高、選擇性好、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)單的特點(diǎn)，是測(cè)定微量金屬元素的有效方法之一。本論文研究了鉈對(duì)

2、幾種化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的影響，建立了一系列測(cè)定鉈的新方法，并對(duì)其可能的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。主要的研究?jī)?nèi)容如下： (1)基于鉈對(duì)魯米諾-H2O2體系的催化作用，據(jù)此建立了催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量鉈(I)的新方法。系統(tǒng)地考察魯米諾反應(yīng)體系隨溫度、時(shí)間的變化、共存離子等因素對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，確定了測(cè)定的最佳條件。測(cè)定鉈(I)的線性范圍為0.05～0.2μg·mL-1，工作曲線的線性方程為△A=0.365+0.088C(μg·mL-1)(相關(guān)

3、系數(shù)r=0.9989)，檢出限為0.0078μg·mL-1。用于礦石中痕量鉈的測(cè)定，其RSD為1.34％，加標(biāo)回收率在98％～102％之間。 (2)在第一部分的基礎(chǔ)上，利用配備了紫外檢測(cè)器的高效液相色譜儀來測(cè)定痕量鉈，建立了一種測(cè)定痕量鉈的新方法。這種新的方法不僅結(jié)合了高效液相色譜的分離性能和化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的高靈敏度，而且條件簡(jiǎn)單。三種不同種類的表面活性劑被加入到魯米諾-H2O2體系中，分別為溴化十六烷基三甲基銨(CTMAB)(陽

4、離子型表面活性劑)、十二烷基磺酸鈉(SDS)(陰離子型表面活性劑)、吐溫80(非離子型表面活性劑)。在最佳條件下，測(cè)定鉈(I)的檢測(cè)限為0.0073μg·mL-1，6次測(cè)定0.04μg·mL-1鉈的標(biāo)準(zhǔn)偏差為低于4.0％，檢測(cè)的線性范圍為0.02～0.1μg·mL-1。 (3)研究了紫外光對(duì)鉈-光澤精-H2O2體系的光化學(xué)催化作用，建立了測(cè)定痕量鉈的新方法。系統(tǒng)地考察光澤精反應(yīng)體系光化學(xué)催化作用、光照時(shí)間的變化、共存離子等因素對(duì)