1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酸酐及其衍生物的合成與性質(zhì)的研究.pdf

1、本論文以1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酸乙酯為原料，經(jīng)皂化、酸化以78%的產(chǎn)率成功制備了1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酸酐，該酸酐是一種性質(zhì)很穩(wěn)定的黃色粉末，可以作為很重要的合成中間體，特別對于開發(fā)1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二取代的衍生物有著很重要的意義；為詳細(xì)研究1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酸酐的性質(zhì)，以1，6-亞甲基橋輪烯-3，4-二甲酸酐為原料，分別與苯胺、芐胺、苯乙胺、正丁胺在醋

2、酸中回流反應(yīng)3小時(shí)，高產(chǎn)率的制備了N-苯基，N-芐基，N-苯乙基及N-正丁基-1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酰亞胺64a～d，其結(jié)構(gòu)經(jīng)IR，NMR，Ms及HRMs等譜圖進(jìn)行了確認(rèn)。 本論文將綠色化學(xué)的基本理念貫穿至整個(gè)有機(jī)反應(yīng)過程，在1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酸酐的合成過程中，原料二酯皂化結(jié)束后室溫滴加濃鹽酸即得到了目標(biāo)產(chǎn)物，不用經(jīng)過傳統(tǒng)的二酸高溫脫水過程，從而簡便、低能耗的制備了目標(biāo)產(chǎn)物；利用無溶劑

3、的綠色合成方法，該酸酐與相應(yīng)肼（水合肼、苯肼、對硝基苯肼和對甲氧基苯肼）在氮?dú)獗Ｗo(hù)、170℃下反應(yīng)30 min，快速、高產(chǎn)率的制備了一系列N-氨基取代1，6-亞甲基橋[10]輪烯-3，4-二甲酰亞胺類化合物65a～d，其結(jié)構(gòu)經(jīng)NMR，Ms及HRMs等譜圖進(jìn)行了確認(rèn)。酸酐與相應(yīng)伯胺、肼的縮合反應(yīng)高原子經(jīng)濟(jì)性、低E因子且不向外界排出有毒副產(chǎn)物（副產(chǎn)物是水）。 針對酯皂化、酸化制備目標(biāo)酸酐及酸酐與相應(yīng)伯胺、肼縮合反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究。