基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光化學(xué)傳感技術(shù)的研究.pdf

1、發(fā)展對(duì)痕量物質(zhì)具有高選擇性、高靈敏的分析方法一直是分析工作者們追求的目標(biāo)。應(yīng)用光化學(xué)傳感技術(shù)進(jìn)行痕量物質(zhì)的檢測(cè)是目前研究的熱點(diǎn)之一,而敏感試劑和測(cè)量的方法的探索是提高痕量物質(zhì)分析選擇性和靈敏度的關(guān)鍵因素。
　　本文針對(duì)上述兩個(gè)方面,提出用分子導(dǎo)線聚合物為敏感試劑并通過(guò)熒光恢復(fù)與熒光各向異性的量測(cè)發(fā)展了幾種用于離子高選擇性檢測(cè)的新方法。 本論文的研究工作分為以下幾個(gè)部分:
　　(1) 應(yīng)用多種手段研究了分子導(dǎo)線聚合物在離子誘導(dǎo)

2、下的團(tuán)聚作用,并建立了基于分子導(dǎo)線聚合物團(tuán)聚作用通過(guò)熒光各向異性的量測(cè)高選擇性測(cè)定Pd2+離子的分析方法從熒光強(qiáng)度、熒光各向異性以及吸收?qǐng)D譜多個(gè)方面系統(tǒng)考察了Pd2+離子誘導(dǎo)下分子導(dǎo)線的團(tuán)聚作用,研究了吡啶選擇性識(shí)別功能團(tuán)的位置與數(shù)量等結(jié)構(gòu)的改變對(duì)Pd2+離子誘導(dǎo)下分子導(dǎo)線聚合物團(tuán)聚作用的影響,探索了分子導(dǎo)線聚合物中識(shí)別性吡啶環(huán)組成比例及側(cè)鏈取代基的長(zhǎng)度改變情況下分子導(dǎo)線聚合物的團(tuán)聚情況。提出了分子導(dǎo)線聚合物的團(tuán)聚機(jī)理。結(jié)果表明聚合物P

3、I在Pd2+離子的作用下,有明顯的鏈間的團(tuán)聚作用,對(duì)Pd2+離子的測(cè)定表現(xiàn)出高的選擇性和靈敏度。其它重金屬離子以及堿金屬離子、堿土金屬離子對(duì)Pd2+離子的測(cè)定基本沒(méi)有干擾?；谶@種團(tuán)聚作用用于離子的檢測(cè)具有較優(yōu)的選擇性,在此基礎(chǔ)上,建立了熒光各向異性高選擇性測(cè)定Pd2+離子的新方法。該方法為發(fā)展基于分子導(dǎo)線聚合物的高靈敏、高選擇性的離子傳感研究提供了新的研究思路。
　　(2)基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光恢復(fù)建立了用于氰根陰離子檢測(cè)的競(jìng)

4、爭(zhēng)分析新方法 以具有信號(hào)放大作用的分子導(dǎo)線聚合物為敏感試劑,應(yīng)用氰根離子與Pd2+離子發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)配位使分子導(dǎo)線聚合物與Pd2+離子形成的復(fù)合體系熒光恢復(fù)的原理,建立了基于分子導(dǎo)線聚合物用于陰離子傳感的競(jìng)爭(zhēng)分析新方法。具體探討了測(cè)定氰根離子的最佳測(cè)定條件和作用機(jī)理,實(shí)現(xiàn)了氰根離子在較寬線性范圍內(nèi)的快速測(cè)定。其線性范圍為2×10-4M—5×10-6M,檢測(cè)下限為1×10-7M。該方法避免了陽(yáng)離子或缺電子分子導(dǎo)線聚合物設(shè)計(jì)與合成中的困難,為分子

5、導(dǎo)線聚合物在陰離子檢測(cè)中的推廣和應(yīng)用提供了新的思路和方法。
　　(3)基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光各向異性用于氰根離子快速檢測(cè)首次將熒光各向異性用于陰離子的檢測(cè)。利用含吡啶官能團(tuán)的分子導(dǎo)線聚合物在Pd2+離子的誘導(dǎo)下發(fā)生聚合,使分子體積增大從而使體系的熒光各向異性值基于分子導(dǎo)線聚合物的熒光化學(xué)傳感技術(shù)的研究升高;而在氰根離子存在的情況下,氰根離子與Pd2+離子配位,使聚合的分子導(dǎo)線聚合物又發(fā)生解聚,從而又使測(cè)量的熒光各向異性值降低的原