花椒藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究.pdf

1、花椒為兩基原品種，來(lái)源于蕓香科植物青椒 Zanthoxylum schinifolium Sieb. et Zucc.或花椒Zanthoxylum bungeanum Maxim.的干燥成熟果皮，具溫中止痛，殺蟲(chóng)止癢的功效。經(jīng)作者系統(tǒng)查閱中國(guó)藥典，自《中國(guó)藥典》1977年版一部首次收錄花椒藥材起，以后歷版藥典均收錄，且將花椒和青椒共同作為花椒藥材來(lái)源。前期研究表明花椒和青椒在化學(xué)成分、遺傳多樣性、主要藥效等方面均存在明顯差異，但藥典現(xiàn)行

2、標(biāo)準(zhǔn)并未將花椒和青椒這兩個(gè)基原加以區(qū)分。
　　本文對(duì)花椒的藥用沿革和藥材樣品來(lái)源進(jìn)行了考證與調(diào)查；對(duì)其薄層鑒別和揮發(fā)油成分進(jìn)行了研究，并在此基礎(chǔ)上修訂提高了質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。所起草的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)草案已通過(guò)四川省食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院復(fù)核，現(xiàn)已上報(bào)國(guó)家藥典委員會(huì)作為2015版中國(guó)藥典花椒藥材標(biāo)準(zhǔn)。本文對(duì)藥典收載品種花椒、青椒與地方品種竹葉花椒的揮發(fā)油成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，并建立了花椒、青椒的特征圖譜。研究?jī)?nèi)容如下：
　　1.本草考證
　　

3、花椒別名紅椒、大紅袍，始載于《詩(shī)經(jīng)》?！渡褶r(nóng)本草經(jīng)》記載花椒有“溫中，逐寒濕痹痛”的功效，此為花椒藥用之最早記載，且其根據(jù)花椒的產(chǎn)地不同將花椒分為“秦椒”和“蜀椒”，此后的本草亦然。據(jù)考證，歷代本草所載之“秦椒”和“蜀椒”均應(yīng)為今之蕓香科植物花椒 Z. bungeanum Maxim.。至唐宋時(shí)期，花椒的種植范圍已逐步擴(kuò)大，在“秦地”和“蜀地”的周邊地區(qū)亦多有種植，且秦地亦有蜀椒種。此時(shí)區(qū)分“秦椒”和“蜀椒”已不能僅僅根據(jù)其產(chǎn)地的不同，

4、而要從果實(shí)的大小、形態(tài)和種子的顏色等方面區(qū)分?？梢?jiàn)，由于長(zhǎng)期的分布區(qū)域不同和生存環(huán)境差異，“秦椒”和“蜀椒”在其外觀形狀方面已形成明顯差異。《中國(guó)藥典》1977年版一部首次收錄花椒藥材，并將花椒和青椒同作花椒藥材來(lái)源。
　　2.藥材樣品收集及來(lái)源調(diào)查
　　本次研究收集了15批花椒樣品和16批青椒樣品。經(jīng)鑒定，15批花椒樣品均為蕓香科植物花椒 Z. bungeanum Maxim.的干燥成熟果皮；16批青椒樣品中，5批為蕓香科

5、植物青椒 Z. schinifoliun Sieb. et Zucc.的干燥成熟果皮，11批為蕓香科植物竹葉花椒Zanthoxylum armatum DC.的干燥成熟果皮。
　　由市場(chǎng)調(diào)查和鑒定結(jié)果發(fā)現(xiàn)，花椒品種明確，在全國(guó)范圍內(nèi)廣泛使用，為主流的花椒藥材來(lái)源；青椒和竹葉花椒存在同名異物現(xiàn)象，市售的青椒大多為竹葉花椒 Z. armatum DC.的干燥成熟果皮。由于產(chǎn)地和使用范圍大幅萎縮，青椒已不是花椒藥材的主要來(lái)源，且竹葉花椒

6、在市場(chǎng)大量流通。竹葉花椒作為花椒藥材來(lái)源收錄于《湖南省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》1993年版中。因此，本文對(duì)藥典收載品種與地方品種竹葉花椒的揮發(fā)油成分進(jìn)行了比較研究，為更好的利用竹葉花椒資源奠定基礎(chǔ)。
　　3.薄層鑒別
　　由于花椒和青椒的薄層色譜行為差異較大，僅以花椒對(duì)照藥材作為對(duì)照存在局限。本研究對(duì)花椒藥材的薄層色譜鑒別進(jìn)行了研究，增設(shè)了青椒 Z. schinifolium Sieb. et Zucc.對(duì)照藥材，制定了青椒對(duì)照藥材標(biāo)準(zhǔn)

7、，并分別優(yōu)化了青椒、花椒的薄層色譜鑒別方法。結(jié)果顯示，該方法操作簡(jiǎn)單方便，重現(xiàn)性和專(zhuān)屬性強(qiáng)，能有效鑒別花椒、青椒及地方品種竹葉花椒。
　　4.揮發(fā)油成分研究
　　4.1揮發(fā)油含量測(cè)定
　　揮發(fā)油是花椒的主要活性成分，也是《中國(guó)藥典》2010年版（一部）花椒藥材質(zhì)量控制的含量測(cè)定指標(biāo)。對(duì)不同產(chǎn)地的花椒、青椒和竹葉花椒進(jìn)行揮發(fā)油含量的測(cè)定，結(jié)果花椒揮發(fā)油平均含量為2.07％，青椒揮發(fā)油平均含量為1.41%，竹葉花椒揮發(fā)油平

8、均含量為5.36%?；ń泛颓嘟返膿]發(fā)油含量具有一定差異，故分別制定了花椒和青椒的揮發(fā)油含量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定青椒含揮發(fā)油不得少于1.1%（ml/g）；花椒含揮發(fā)油不得少于1.5%（ml/g）。竹葉花椒揮發(fā)油含量明顯高于花椒和青椒，表明竹葉花椒作花椒藥用具有一定科學(xué)性。
　　4.2揮發(fā)油組成成分分析
　　對(duì)不同產(chǎn)地的花椒、青椒和竹葉花椒揮發(fā)油組成成分進(jìn)行分析。采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行檢測(cè)，以A

9、MDIS（自動(dòng)質(zhì)譜退卷積定性系統(tǒng)）結(jié)合保留指數(shù)對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行分析鑒定。分析鑒定結(jié)果為：15批花椒揮發(fā)油共分析鑒定成分83個(gè)；5批青椒揮發(fā)油共分析鑒定成分45個(gè)；11批竹葉花椒揮發(fā)油共分析鑒定成分49個(gè)?；ń窊]發(fā)油主要含有檸檬烯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、β-月桂烯、γ-松油烯、(-)-4-萜品醇和α-松油醇等；青椒揮發(fā)油主要含有愛(ài)草腦、芳樟醇、檸檬烯、大根香葉烯 D和石竹烯等；竹葉花椒揮發(fā)油主要含有芳樟醇、檸檬烯、(-)-4-萜品醇、乙酸芳

10、樟酯、α-松油醇和大根香葉烯 D等?；ń窊]發(fā)油中相對(duì)含量最高的為檸檬烯和芳樟醇；青椒揮發(fā)油中相對(duì)含量最高的為愛(ài)草腦；竹葉花椒揮發(fā)油中相對(duì)含量最高的為芳樟醇。結(jié)果表明，花椒、青椒和竹葉花椒三者的揮發(fā)油組成成分差異較大。
　　4.3特征圖譜研究
　　中藥特征圖譜以整體觀念和模糊理念為原則，對(duì)中藥的真?zhèn)舞b定及質(zhì)量評(píng)價(jià)具有重要意義。本研究以正己烷為溶劑，采用超聲提取的方法，以氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分別對(duì)花椒和青椒的特征圖譜進(jìn)行研究。該

11、方法操作簡(jiǎn)便，提取時(shí)間短，提取溫度低，能有效避免水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油成分過(guò)程中的提取時(shí)間長(zhǎng)、提取溫度高導(dǎo)致熱敏物質(zhì)變性等問(wèn)題。分別建立了花椒和青椒的特征圖譜。本論文所建立的特征圖譜可明顯區(qū)別花椒、青椒及地方品種竹葉花椒，對(duì)花椒藥材的鑒別和質(zhì)量控制具有參考價(jià)值。
　　5.其他成分分析
　　本研究試圖建立花椒和青椒的酰胺類(lèi)、生物堿、香豆素類(lèi)等成分的含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)。但由于酰胺類(lèi)成分不穩(wěn)定，花椒和青椒中生物堿種類(lèi)不一、且含量極低，此