地黃產(chǎn)后加工過程中梓醇的變化規(guī)律研究.pdf

1、地黃，系玄參科植物地黃（Rehmannia glutinosa)的塊根，為常用中藥，因加工方式，材分為鮮地黃、生地黃及熟地黃，地黃性味功效的的改變歸因于有效成分的變化，梓醇(catalpol)系環(huán)烯醚萜葡萄糖苷，是地黃的有效成分之一，在鮮地黃中含量最高，通常不低于4.0％(折干計算)，加工成生地黃后藥典規(guī)定其含量不低于0.2％，是地黃加工過程中含量變化最為顯著的成分之一。 為探知梓醇在地黃加工過程中的變化規(guī)律及其可能的降解產(chǎn)物，

2、本論文開展了以下研究工作： 1.通過破碎勻漿、大孔吸附樹脂、活性炭處理、硅膠柱層析、重結(jié)晶等步驟從鮮地黃中分離純化得到梓醇20g，以紅外光譜，薄層層析、HPLC、MS，NMR進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定，結(jié)合IP及X粉末衍射分析了梓醇的同質(zhì)異晶現(xiàn)象； 2.研究分析了地黃不同加工溫度下體系的pH值隨時間的變化關(guān)系并測定了加工終點梓醇的含量，結(jié)果顯示地黃在加工過程中體系的pH值不斷下降，溫度越高，下降越多，梓醇降解也越多。 3.測

3、定了模擬地黃加工過程中(60℃,70℃，80℃,90℃)體系的pH值及梓醇的含量，發(fā)現(xiàn)pH值也呈不斷下降趨勢，而梓醇含量均在下降一定程度后保持穩(wěn)定，而與此形成鮮明對比的是5℃條件下體系的pH值下降緩慢，梓醇含量急劇下降，說明β-葡萄糖苷酶與梓醇的降解關(guān)系極其密切。 4.對地黃加工溫度的選擇性(25℃,35℃,45℃，.55℃,60℃)進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示溫度越低，梓醇下降越快，而60℃時幾乎不下降，說明β-葡萄糖苷酶的滅活溫度在

4、60℃左右。 5.以梓醇為原料，合成了氯化梓醇(glutinoside)，通過1H-NMR(pyr-d5)、13C-NMR(pyr-d5)、HMQC、HMBC確證文獻(xiàn)報道的信號歸屬有誤并進(jìn)行了修正，另外對梓醇可能的降解產(chǎn)物進(jìn)行了初步分析。 綜上可知，在地黃的加工過程中β-葡萄糖苷酶與梓醇的降解關(guān)系密切，而溫度誘導(dǎo)了β-葡萄糖苷酶對梓醇降解的影響，機理可能是溫度的升高導(dǎo)致了地黃中細(xì)胞核核膜和液泡膜的破裂從而使β-葡萄糖苷酶

5、和梓醇相遇引起梓醇降解，溫度越高梓醇降解程度越高，說明可能是存在著這樣一個平衡，即細(xì)胞破裂的時間和酶滅活的時間有一個先后問題，溫度越高酶滅活越快，同時細(xì)胞破裂也越快，事實上可能是溫度越高，細(xì)胞破裂所需的時間越短，從而使β-葡萄糖苷酶和梓醇相遇，在更大程度上引起了梓醇的降解。而在模擬地黃加工條件下，榨汁使酶和梓醇已充分接觸，因而溫度越高，酶滅活的越快，梓醇的降解在更大程度上受到了抑制。當(dāng)然，pH的下降可能對梓醇的降解也貢獻(xiàn)了部分力量。地黃

6、加工過程中梓醇降解的機理可能是在β-葡萄糖苷酶的條件下發(fā)生酶解或酸性環(huán)境下發(fā)生酸解，其本身所固有的活潑基團(tuán)中烯醚的結(jié)構(gòu)和縮醛結(jié)構(gòu)打開失去葡萄糖基團(tuán)進(jìn)行重排(梓醇的后降解產(chǎn)物)，或者繼續(xù)與地黃中的親核性成分反應(yīng)生產(chǎn)穩(wěn)定的化合物(梓醇的后合成產(chǎn)物)。 本文的創(chuàng)新點： 1.首次分析了不同溫度下地黃加工過程中體系pH的變化規(guī)律，同時以HPLC為手段測定了梓醇在加工過程中不同時刻的含量變化，對地黃加工過程中的溫度控制進(jìn)行了研究分析