羧酸、磷（膦）酸類茂鋯化合物的合成及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、茂鋯類化合物因其結(jié)構(gòu)多樣,種類繁多且在催化烯烴聚合、不飽和烴加氫還原、有機合成以及抗癌活性等方面的重要應(yīng)用而受到廣泛的關(guān)注。
　　鋯原子具有空的d軌道能夠接受來自N,O,S等配位原子所提供的孤對電子,形成不同的配位化合物,而配體結(jié)構(gòu)的多樣性可使茂鋯化合物呈現(xiàn)出更多復(fù)雜有趣的結(jié)構(gòu)。鑒于目前手性化合物的研究已經(jīng)成為一個熱門的話題,將茂鋯化合物與含手性原子的化合物結(jié)合起來研究已經(jīng)成為當(dāng)前另外一個研究熱點,因此,選擇了六個手性羧酸配體作為

2、研究對象?？紤]到磷(膦)酸配體及含氟的羧酸類配體在生物學(xué)方面的重要作用,選擇了二苯氧基磷酸、二芐氧基磷酸、甲苯基膦酸以及2,3,4,5-四氟苯甲酸和3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸作為研究對象,并系統(tǒng)的研究了它們與二氯二茂鋯的合成反應(yīng)及其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。本論文的主要工作有:
　　1.研究了2-羧酸降莰烷、5-降冰片烯-2-羧酸、四氫呋喃-2-甲酸、3-環(huán)己烯羧酸、2-苯基丁酸、α-(苯硫基)苯乙酸與二氯二茂鋯反應(yīng),得到了12個茂鋯化合物,

3、并對其中7個化合物進行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明,控制配體與二氯二茂鋯的反應(yīng)的摩爾比為1:1,得到三核六配位的“籠狀”單茂鋯化合物,改變反應(yīng)的摩爾比為2:1時,得到二鋯核的化合物,羧基氧原子采取雙齒螯合和橋聯(lián)的兩種配位模式。
　　2.研究了二苯氧基磷酸、二芐氧基磷酸、甲苯基膦酸與二氯二茂鋯的合成反應(yīng),得到了6個新的茂鋯化合物,并對其中5個化合物進行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明,控制配體與二氯二茂鋯以1:1的摩爾比反應(yīng),得到三鋯核單茂鋯化

4、合物。改變反應(yīng)物的摩爾比為2:1時,得到二核的茂鋯化合物。
　　3.研究了2,3,4,5-四氟苯甲酸與3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸與二氯二茂鋯的合成反應(yīng),得到了3個茂鋯類化合物,并對其中2個化合物進行了單晶結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明,2,3,4,5-四氟苯甲酸與二氯二茂鋯反應(yīng),得到三核的單茂鋯化合物。3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸與二氯二茂鋯反應(yīng)得到四鋯核的化合物,羧基氧原子采取雙齒和單齒兩種配位方式。
　　總之,選擇不同的羧酸及