色譜法在食品分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、食品是人類賴以生存、繁衍、維持健康的基本條件。安全的食品指的是食品中不得含有危害人類健康的成分。食品中出現(xiàn)的有害物質(zhì)，或存在于食品原料自然生長(zhǎng)過(guò)程中，或來(lái)自外界污染，或特定外界條件促使食品中的某些成分發(fā)生變化而生成。而有害物質(zhì)的檢測(cè)是控制食品安全的主要措施之一，不論農(nóng)獸藥還是食品添加劑以及其它有害成分都需要建立可靠、有效、準(zhǔn)確的檢測(cè)方法。食品安全問(wèn)題是政府、社會(huì)以及消費(fèi)者高度關(guān)注的重要領(lǐng)域，針對(duì)食品中有毒有害物質(zhì)建立準(zhǔn)確快速的的色譜檢驗(yàn)

2、方法，無(wú)疑具有十分重要的意義。 本論文研究?jī)?nèi)容主要包括： 1.綜述了各種樣品前處理技術(shù)在色譜分析與食品安全檢測(cè)方面中的應(yīng)用，主要包括液液萃取傳統(tǒng)技術(shù)和固相萃取、固相微萃取以及超臨界色譜和凝膠滲透色譜等前處理技術(shù)的進(jìn)展與應(yīng)用；介紹了氣相色譜各種檢測(cè)器與液相色譜在食品添加劑和農(nóng)獸藥殘留分析中的應(yīng)用：并用啟發(fā)式和支持向量機(jī)化學(xué)信息技術(shù)對(duì)大量農(nóng)殘和有毒物質(zhì)色譜檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行了預(yù)測(cè)，為多殘留的色譜分析建立了實(shí)用的預(yù)測(cè)模型。

3、2.建立了一種分離測(cè)定油脂中的十種抗氧化劑沒(méi)食子酸丙酯(PG)，沒(méi)食子酸辛酯(OG)，2，4，5-三羥基苯丁酮(THBP)，叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)，叔丁基對(duì)羥基茴香醚(BHA)，2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)，沒(méi)食子酸十二酯(DG)，正二氫愈創(chuàng)酸(NDGA)，2，6-二叔丁基-4-羥甲基苯酚(HMBP)，沒(méi)食子酸異戊酯(IAG)的超高效液相色譜一質(zhì)譜(UPLC/MS)簡(jiǎn)單、快速的測(cè)定方法。進(jìn)行了樣品中提取溶劑和提取時(shí)間的選擇以及相

4、關(guān)線性、精密度、回收率試驗(yàn)。結(jié)果表明該法能有效提取油脂樣品中的PG、OG、THBP、TBHQ、BHA、BHT、DG、NDGA、HMBP、IAG等十種抗氧化劑，并對(duì)其進(jìn)行UPLC/MS分離和測(cè)定。十種抗氧化劑的平均回收率為92.56％～102.5％(n=6)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.68％～5.12％(n=6)，最低檢出限為0.002～0.01mg/L。 3.在硫酸介質(zhì)中將添加在水果罐頭中的甜蜜素利用次氯酸鈉中的有效氯轉(zhuǎn)化為N，N-二氯

5、環(huán)己胺，經(jīng)正己烷萃取，建立了氣相色譜法(GC/ECD)檢測(cè)各種水果罐頭中的甜蜜素的方法，并用氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MSD)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了定性分析和確認(rèn)。采用外標(biāo)法定量，樣品中甜蜜素的濃度在5mg/kg～200mg/kg范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系，線性回歸系數(shù)為0.9992。回收率為96.2％～102.0％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.26％～2.47％，檢出限為2.5mg/kg，最低定量限為5mg/kg。 建立了液相色譜法測(cè)定魷魚(yú)絲中的乳糖

6、含量的方法，為保證魷魚(yú)絲的質(zhì)量提供技術(shù)保證。 4.采用頂空固相微萃取(HS-SPME)技術(shù)結(jié)合聯(lián)用技術(shù)(GC/MS)對(duì)白蘭地酒中的香氣成分進(jìn)行了分析研究，共鑒定了47個(gè)成分，其中32個(gè)能夠得到確認(rèn)，它們分別屬于酯類、醇類、醛類、酚類、酸類化合物。這些結(jié)果充分顯示了SPME技術(shù)在預(yù)富集分離白蘭地酒香氣成分研究中的應(yīng)用，不僅可以成為香氣成分定性與定量分析的基礎(chǔ)，而且使白蘭地酒等級(jí)從組成上進(jìn)行量化評(píng)價(jià)成為可能。 5.建立了農(nóng)、

7、獸藥殘留檢測(cè)樣品前處理方法——全自動(dòng)固相萃取方法，并結(jié)合各種色譜技術(shù)如GC/MS和LC/FLD進(jìn)行了檢測(cè)。主要包括：脫水辣味蔬菜和動(dòng)物產(chǎn)品中的17種有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥殘留的方法，蔬菜、水果中的31種農(nóng)藥殘留方法，動(dòng)物產(chǎn)品中9種磺胺類藥物和4種喹諾酮類藥物。方法可以自動(dòng)化大批量進(jìn)行樣品檢測(cè)，有效提高農(nóng)、獸殘分析速度，在食品安全控制中該方法具有實(shí)用性和先進(jìn)性。 6.用定量結(jié)構(gòu)保留相關(guān)(QSRR)模型預(yù)測(cè)了110種農(nóng)藥和持久性污染

8、物的保留時(shí)間。每一種化合物的分子結(jié)構(gòu)用化學(xué)描述符進(jìn)行了計(jì)算，定量結(jié)構(gòu)保留相關(guān)(QSRR)模型的建立是分別用啟發(fā)式(HM)和支持向量機(jī)(SVM)方法。用啟發(fā)式(HM)得到的線性模型訓(xùn)練集的相關(guān)系數(shù)的平方為R2=0.913，F(xiàn)=116.70，均方根誤差為0.0387，測(cè)試集的相關(guān)系數(shù)的平方為R2=0.907，F(xiàn)=195.49，均方根誤差為RMS=0.0408：用支持向量機(jī)(SVM)得到的非線性模型訓(xùn)練集的相關(guān)系數(shù)的平方為R2=0.966，F(xiàn)