螺環(huán)丙烷化合物的合成及其反應性質的研究.pdf

1、本論文報導了高立體選擇性合成一系列新型多取代的螺環(huán)丙基化合物和在CeCl<,3>·7H<,2>O誘導下螺環(huán)丙基化合物的開環(huán)反應。論文的主要工作如下： 1．三苯胂催化下ω-溴代苯乙酮與芳亞叉基茚酮反應，高立體選擇性的合成了反-2,3-二氫-螺[環(huán)丙烷-1，2'-茚-1',3'-二酮](3a-3j)。產物結構經IR，<'1>H NMR，<'13>C NMR，MS，X-ray及元素分析予以確定。并進一步研究了溶劑，堿等因素對反應的影響

2、，同時對反應機理作了討論。 2．以水為溶劑的條件下，此反應生成了順/反-2,3-二氫-螺[環(huán)丙烷-1，2'-茚-1',3'-二酮](4a-4j)的混合物。產物結構經 IR，<'1>H NMR，<'13>C NMR，MS，X-ray及元素分析予以確定。并進一步研究了溫度、堿、表面活性劑等因素對反應的影響，同時對反應機理作了討論。 3．3-甲基-1-苯基-4-芳亞叉基-5-吡唑啉酮 (5a-5i) 和溴化甲酰基亞甲基三苯基鉮

3、在二水合氟化鉀存在下，高立體選擇性的合成了外向-反式-2,3-二氫-螺[2-羰基-3-芳基-環(huán)丙烷-1,4'-(1'-苯基-3'-甲基)-5-吡唑啉酮](7a-7i)。產物結構經IR，<'1>H NMR，<'13>C NMR，MS，X-ray及元素分析予以確定。 4．三苯胂催化的螺環(huán)丙烷化反應中溴化物與烯烴(5a-5i)立體選擇性地生成了外向-反式-2,3-2氫-螺[2-羰基-3-芳基-環(huán)丙烷-1,4'-(1-苯基-3'-甲基)

4、-5-吡唑啉酮] (7a-7i)及內向-反式-2,3-2氫-螺[2-羰基-3-芳基-環(huán)丙烷-1,4'-(1'-苯基-3'-甲基)-5-吡唑啉酮](9a-9i)。產物結構經 IR，<'1>H NMR，<'13>C NMR，MS，X-ray及元素分析予以確定。 5．螺環(huán)丙烷7在金屬鹽氯化鈰和四丁基碘化銨作用下生成了非對映異構體(1'R*，2'R*，4R*)-4-(1'-羰基-2'-氯-2'-芳基-乙基)-4-氯-5-甲基-2-苯基-