Bronsted酸催化的乙烯基吲哚的串聯(lián)Diels-Alder-芳香化反應(yīng).pdf

1、發(fā)展新穎、高效的催化策略來(lái)構(gòu)建具有生物活性的天然產(chǎn)物或藥物分子的結(jié)構(gòu)片段是當(dāng)前人們廣泛關(guān)注的焦點(diǎn)。有機(jī)催化的串聯(lián)反應(yīng)能夠?qū)⒑?jiǎn)單易得的起始原料經(jīng)過(guò)一個(gè)簡(jiǎn)捷的操作過(guò)程快速、有效地轉(zhuǎn)變成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子，從而避免了中間體的分離、減少了廢棄物的排放、并且節(jié)約了成本，在有機(jī)合成及制藥工業(yè)中顯示出越來(lái)越重要的作用，為醫(yī)藥、化學(xué)、材料及生物學(xué)的發(fā)展提供了廣闊的應(yīng)用前景。本文研究了Bronsted酸催化的2-乙烯基吲哚的串聯(lián)Diels-Alder／芳香化

2、反應(yīng)，高產(chǎn)率地合成了一系列具有雙吲哚結(jié)構(gòu)的四氫咔唑類化合物。主要研究?jī)?nèi)容如下： 一、2-乙烯基吲哚類化合物的合成。 從不同取代基類型的苯胺出發(fā)，通過(guò)Fischer吲哚合成法，在優(yōu)化的反應(yīng)條件下制備了2-吲哚羧酸酯類化合物；再經(jīng)過(guò)保護(hù)、還原、氧化及Wittig反應(yīng)合成了十九種2-乙烯基吲哚衍生物，通過(guò)改變實(shí)驗(yàn)操作條件，提高了合成產(chǎn)率。 二、Brolasted酸催化的2-乙烯基吲哚的串聯(lián)的Diels-Alder／芳香

3、化反應(yīng)。 通過(guò)對(duì)Bronsted酸、溶劑等實(shí)驗(yàn)參數(shù)的研究，確定了2-乙烯基吲哚的串聯(lián)的Diels-Alder／芳香化反應(yīng)最優(yōu)化的反應(yīng)條件：在室溫下，以二氯甲烷為溶劑，使用10mol％的三氟乙酸作為催化劑。在此條件下，合成了多種不同取代類型的四氫咔唑類化合物，最短反應(yīng)時(shí)間為5分鐘，最高產(chǎn)率達(dá)93％。所有目標(biāo)化合物都經(jīng)過(guò)核磁共振譜、質(zhì)譜、元素分析進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和確證。 三、反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)及化合物結(jié)構(gòu)的確定。 利用氘代