基于2-OH(5-Cl-sal)pn希夫堿配體的功能配合物的設(shè)計(jì)、合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、希夫堿主要是一類在氮原子上連有烷基或芳基的較穩(wěn)定的亞胺（-RC=N-），通常希夫堿是由胺和活性羰基縮合而成。由于希夫堿化合物可以靈活的選用各種取代胺類和帶有羰基的不同種類的化合物通過縮合反應(yīng)得到，因此成為了有機(jī)合成中極為重要的有機(jī)配體。希夫堿可以與很多金屬離子配位形成穩(wěn)定的配合物，而且這些配合物在催化、醫(yī)藥、分析化學(xué)及光、電、磁功能材料等方面具有的誘人的應(yīng)用前景。因此在化學(xué)發(fā)展過程之中，希夫堿及其金屬配合物一直起著極為重要的作用，受到科

2、學(xué)家的高度重視。迄今為止，國內(nèi)外的學(xué)者們在此領(lǐng)域中的研究工作也是方興未艾，不斷的推陳出新。
　　 目的:設(shè)計(jì)、合成新型希夫堿類化合物及其Zn、Ni、Cu金屬配合物，研究其光學(xué)、生物學(xué)及磁學(xué)的性質(zhì)，以期篩選出具有良好生物熒光探針活性的希夫堿類金屬配合物。
　　 方法:根據(jù)已有的文獻(xiàn)，設(shè)計(jì)并合成出新型的芳香希夫堿，與過渡金屬結(jié)合形成配合物，并嘗試使用各種方法培養(yǎng)得到其單晶。借助顯微熔點(diǎn)測定儀、紅外光譜、X-射線單晶衍射法等手

3、段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征;運(yùn)用熒光光譜、全自動倒置熒光顯微鏡對其在溶液中和細(xì)胞內(nèi)的熒光性質(zhì)進(jìn)行全面、深入的研究;采用紫外光譜、凝膠電泳等方法研究了配合物與DNA的相互作用;通過Mpms-7SQUID型磁強(qiáng)計(jì)測試配合物的磁性。
　　 結(jié)果:成功的合成了芳香希夫堿配體2-OH(5-Cl-sal)pn(L1)，液相擴(kuò)散法培養(yǎng)得到新型三核鋅金屬配合物Zn3(2-OH(5-Cl-sal)pn)2(OAc)2(complex1)和三核鎳金屬配合物

4、[Ni3(2-OH(5-Cl-sal)pn)2(OAc)2(EtOH)2]·H2O(complex2)的單晶，揮發(fā)法培養(yǎng)得到新型十核銅金屬配合物Cu10(2-OH(5-Cl-sal)pn)4(phen)2(H2O)6(complex3)，并測定了它們的結(jié)構(gòu)。L1可以特異性的識別Zn2+，在乙醇溶劑中可以產(chǎn)生很強(qiáng)的熒光，受其它離子干擾不明顯;且響應(yīng)速度極快、穩(wěn)定性好;同時在一定的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與加入的鋅離子濃度保持良好的線性關(guān)系;固

5、體熒光測試結(jié)果表明complex1在不同激發(fā)光照下能顯示不同的熒光顏色;同時能與細(xì)胞內(nèi)的鋅離子結(jié)合產(chǎn)生強(qiáng)烈的熒光。熒光光譜研究表明complex2可取代EB與CT-DNA競爭結(jié)合，Stern-Volmer公式計(jì)算Kapp為6.53×105M-1;瓊脂糖凝膠電泳實(shí)驗(yàn)中，complex2配合物在雙氧水的參與下，能將pUC19 DNA由FormⅠ轉(zhuǎn)化為FormⅡ，且隨著配合物濃度的增加，DNA的斷裂程度依次增加。變溫磁化率測試結(jié)果顯示comp

6、lex3中銅離子之前既有鐵磁相互作用又有反鐵磁相互作用。
　　 結(jié)論:L1作為鋅離子熒光探針具有極高的靈敏度、選擇性、穩(wěn)定性;響應(yīng)速度極快，可用于實(shí)時監(jiān)測鋅離子濃度;極佳的線性關(guān)系可用于定量檢測鋅離子濃度;細(xì)胞內(nèi)良好的熒光表現(xiàn)，說明L1有望用于生物內(nèi)環(huán)境的鋅離子檢測。熒光光譜研究complex2配合物與CT-DNA相互作用表明配合物以中等能力與CT-DNA競爭結(jié)合取代了EB;瓊脂糖凝膠電泳實(shí)驗(yàn)表明:在加入氧化還原劑的條件下，配合